一种双循环萘油制四氢萘的新工艺.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110903154A(43)申请公布日2020.03.24(21)申请号201911196170.0B01J23/83(2006.01)(22)申请日2019.11.29(71)申请人大连理工大学地址116024辽宁省大连市甘井子区凌工路2号(72)发明人关珺王焜何德民张秋民(74)专利代理机构大连理工大学专利中心21200代理人温福雪梅洪玉(51)Int.Cl.C07C5/11(2006.01)C07C7/04(2006.01)C07C13/48(2006.01)C07C1/22(2006.01)C07C13/18(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图1页(54)发明名称一种双循环萘油制四氢萘的新工艺(57)摘要本发明属于煤焦油加氢精制技术领域，一种双循环萘油制四氢萘的新工艺。新鲜萘油输送至原料换热器，进入预热炉与循环H2一起进入固定床反应器，发生加氢脱硫和脱氧反应；反应产物与萘油换热后，进入产物冷却器，再进入气液分离器中分出未反应H2作为循环H2返回预热炉；液相产物作为进料进入精馏塔，在精馏塔中脱硫产物H2S以及不凝气由塔顶采出，产品四氢萘由一侧线采出，完全脱氧产物甲基环己烷、环己烷产品由塔顶采出，塔底未加氢的萘油和少量含硫化合物循环回炼，与新鲜萘油混合。精馏塔底萘油回炼可以解决加氢和脱硫转化率不高的问题，提高原料利用率，降低成本。在原有设备和工艺基础上进行改造，与新建装置相比，大幅节省投资。CN110903154ACN110903154A权利要求书1/1页1.一种双循环萘油制四氢萘的新工艺，其特征在于，步骤如下：新鲜萘油由原料泵(1)输送至原料换热器(4)，在原料换热器(4)与反应后产物换热，然后进入预热炉(2)升温至300～340℃，与循环H2一起进入列管式固定床反应器(3)，在固定床反应器(3)发生加氢脱硫和脱氧反应，固定床反应器(3)中采用LaNi/CNTs催化剂，控制反应温度为320～360℃，反应压力3～6MPa，液时空速3.5～5.5h-1，氢油体积比为500～1000；反应产物与萘油换热后，进入产物冷却器(5)进一步冷却至60℃，进入气液分离器(6)中分出未反应H2的作为循环H2返回预热炉(2)；液相产物作为进料进入精馏塔(8)，在精馏塔(8)中脱硫产物H2S以及不凝气由塔顶采出，产品四氢萘由一侧线采出，完全脱氧产物甲基环己烷、环己烷产品也由另一侧线采出，塔底未加氢的萘油和少量含硫化合物循环回炼，与新鲜萘油混合。2.根据权利要求1所述的双循环萘油制四氢萘的新工艺，其特征在于，所述的LaNi/CNTs催化剂的制备方法，步骤如下：先用硝酸对碳纳米管进行活化，充分酸化后清洗至中性，作为载体；配制硝酸镧和硝酸镍的混合溶液，采用等体积浸渍法在室温下制备LaNi/CNTs催化剂，其中Ni和La的金属比为6:1～9:1；经烘干后，在惰性或氢气气氛下升温至120℃，停留1h；再升温至500℃，焙烧3h，焙烧后将催化剂研磨粉，液压成型，即为LaNi/CNTs催化剂。3.根据权利要求2所述的双循环萘油制四氢萘的新工艺，其特征在于，为提高LaNi/CNTs催化剂的活性和抗硫抗氮性能，完成LaNi/CNTs催化剂装填后，在反应前对催化剂进行硫化和老化；硫化和老化条件为：在N2保护下升温至380℃，然后切换为0.5％H2S-H2硫化5h。4.根据权利要求2或3所述的双循环萘油制四氢萘的新工艺，其特征在于，所述的LaNi/CNTs催化剂中Ni和La的金属比为8:1。5.根据权利要求2或3所述的双循环萘油制四氢萘的新工艺，其特征在于，所述的固定床反应器(3)中控制反应温度为340℃，压力4MPa。6.根据权利要求4所述的双循环萘油制四氢萘的新工艺，其特征在于，所述的固定床反应器(3)中控制反应温度为340℃，压力4MPa。7.根据权利要求2、3或6所述的双循环萘油制四氢萘的新工艺，其特征在于，所述的精馏塔(8)的理论板数为80～100，进料位置60-80，侧线采出位置4-8；操作条件为：塔顶压力0.15MPa，塔釜压力0.2MPa，塔顶温度135～165℃，塔釜温度250～255℃；产品四氢萘侧线采出温度220～230℃，压力0.15MPa；回流比6-30。8.根据权利要求4所述的双循环萘油制四氢萘的新工艺，其特征在于，所述的精馏塔(8)的理论板数为80～100，进料位置60-80，侧线采出位置4-8；操作条件为：塔顶压力0.15MPa，塔釜压力0.2MPa，塔顶温度135～165℃，塔釜温度250～255℃；产品四氢萘侧线采出温度220～230℃，压力0.15MPa；回流比6-30。9.根据权利要求5所述的双循环萘油制四氢萘的新工艺，其特征在于，所述