一种碳磷硼三元共掺杂铜/镍基催化剂的制备方法及其应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113457728A(43)申请公布日2021.10.01(21)申请号202110667969.4C07C31/04(2006.01)(22)申请日2021.06.16C07C29/141(2006.01)C07C31/08(2006.01)(71)申请人哈尔滨领昇生物医药科技有限公司地址150028黑龙江省哈尔滨市松北区中源大道11088号凯利汽车广场东区3号楼3-28号商服(72)发明人李伟宋冬雪(74)专利代理机构昆明合众智信知识产权事务所53113代理人甘善甜(51)Int.Cl.B01J29/46(2006.01)B01J37/08(2006.01)B01J37/02(2006.01)C07C29/156(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图1页(54)发明名称一种碳磷硼三元共掺杂铜/镍基催化剂的制备方法及其应用(57)摘要本发明公开一种碳磷硼三元共掺杂铜/镍基催化剂的制备方法及其应用，包括以下步骤:S1:将铜盐和镍盐溶解于去离子水中，50～80℃磁力搅拌3～5h，得到混合溶液；S2:向混合溶液中加入催化剂载体，于0.5～1.5MPa压力条件下，加压浸渍吸附1～3h，再滴加0.02～0.03mol/L柠檬酸钠溶液，20～100℃搅拌反应6～12h，过滤、干燥，得复合前驱体；S3:将复合前驱体置于管式炉中，500～600℃热处理1～3h，再以250～500sccm的流量通入CH4和PH3的混合气体，气相沉积2～4h，得到固体颗粒物；S4:将固体颗粒物加入0.02～0.1mol/LH3BO3溶液中搅拌处理10～20min，控制固液比为1g/10mL，固液分离后，再用去离子水洗涤3次，干燥后，即得。本发明以ZSM‑5分子筛为载体，以柠檬酸钠为金属络合剂，使Cu2+、Ni2+原位生长并沉积非金属元素碳、磷、硼，提高催化剂的CN113457728A选择性和催化活性。CN113457728A权利要求书1/1页1.一种碳磷硼三元共掺杂铜/镍基催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤:S1:将铜盐和镍盐溶解于去离子水中，50～80℃磁力搅拌3～5h，得到混合溶液；所述铜盐、镍盐、去离子水的比例为0.1mmol:(0.03～0.05)mmol:5mL；S2:向混合溶液中加入催化剂载体，于0.5～1.5MPa压力条件下，加压浸渍吸附1～3h，再滴加0.02～0.03mol/L柠檬酸钠溶液，控制催化剂载体、混合溶液、柠檬酸钠溶液的比例为0.1g:10mL:10mL，20～100℃搅拌反应6～12h，过滤、干燥，得复合前驱体；S3:将复合前驱体置于管式炉中，500～600℃热处理1～3h，再以250～500sccm的流量通入CH4和PH3的混合气体，气相沉积2～4h，得到固体颗粒物；S4:将固体颗粒物加入0.02～0.1mol/LH3BO3溶液中搅拌处理10～20min，控制固液比为1g/10mL，固液分离后，再用去离子水洗涤3次，干燥后，得碳磷硼三元共掺杂铜/镍基催化剂。2.根据权利要求1所述一种碳磷硼三元共掺杂铜/镍基催化剂的制备方法，其特征在于，所述铜盐为乙二胺四乙酸铜钠。3.根据权利要求1所述一种碳磷硼三元共掺杂铜/镍基催化剂的制备方法，其特征在于，所述镍盐为硝酸镍、硫酸镍、氯化镍中的一种或多种。4.根据权利要求1所述一种碳磷硼三元共掺杂铜/镍基催化剂的制备方法，其特征在于，所述CH4、PH3的体积比为1:(0.5～0.7)。5.根据权利要求1所述一种碳磷硼三元共掺杂铜/镍基催化剂的制备方法，其特征在于，所述催化剂载体为ZSM‑5分子筛。6.根据权利要求5所述一种碳磷硼三元共掺杂铜/镍基催化剂的制备方法，其特征在于，所述ZSM‑5分子筛的粒径为100～400nm。7.如权利要求1～6任一项所述一种碳磷硼三元共掺杂铜/镍基催化剂在催化加氢反应中的应用。8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，所述加氢反应具体为:CO2加氢合成CH3OH、HCHO加氢合成CH3OH、CH3CHO加氢合成CH3CH2OH。2CN113457728A说明书1/5页一种碳磷硼三元共掺杂铜/镍基催化剂的制备方法及其应用技术领域[0001]本发明属于催化剂合成领域，具体涉及一种碳磷硼三元共掺杂铜/镍基催化剂的制备方法及其应用。背景技术[0002]氢化是指有机化合物与分子氢所起的反应，分为加氢和氢解反应，其中，加氢反应是增加不饱和有机化合物分子中的氢原子数目而使其变为较为饱和的有机化合物的过程，如烯烃、炔烃、醛、酮、亚胺等的氢化反应具有原子经济性高、操作简单、清洁绿色等优点，在精细化工生产中得到广泛的应用。氢化反应一般需要在催化剂存在条件下才能发生，铜/镍基金属催化剂具有较高