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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114394610A(43)申请公布日2022.04.26(21)申请号202111563333.1C01G49/06(2006.01)(22)申请日2021.12.20H01M10/54(2006.01)C22B7/00(2006.01)(71)申请人格林美股份有限公司C22B26/12(2006.01)地址518101广东省深圳市宝安区宝安中心区兴华路南侧荣超滨海大厦A栋20层2008号房申请人荆门市格林美新材料有限公司(72)发明人许开华张坤李琴香杨健肖力华文超王文杰廖兴燕(74)专利代理机构中国有色金属工业专利中心11028代理人范威(51)Int.Cl.C01D15/08(2006.01)C01B25/30(2006.01)权利要求书1页说明书6页附图1页(54)发明名称一种废旧磷酸铁锂电池的回收方法(57)摘要一种废旧磷酸铁锂电池的回收方法:将废旧磷酸铁锂离子电池经预处理得电极活性材料粉末;得到的物料与钠盐进行球磨混合;混合料在马弗炉中进行焙烧,得到焙烧料;焙烧料进行低温水浸出,过滤得到磷富集液和浸出渣;磷富集液蒸发浓缩后得到工业级磷酸钠,浸出渣采用稀酸氧压浸出,得到锂富集液和铁富集渣;锂富集液净化除杂后,加入饱和碳酸钠溶液制备得到电池级碳酸锂。本发明采用钠盐助剂辅助焙烧促进废旧磷酸铁锂电池粉末发生晶型转变分离出磷,后采用稀酸氧压浸出的方式分离铁和锂,同步实现了废旧磷酸铁锂电池粉末中铁、磷以及锂的提取加分离。CN114394610ACN114394610A权利要求书1/1页1.一种废旧磷酸铁锂电池的回收方法,其特征在于,所述方法包括:(1)将废旧磷酸铁锂电池预处理得到电极活性材料粉末,经碱洗、烘干后得到待处理物料;(2)将步骤(1)得到的待处理物料与钠盐进行球磨混合;(3)将步骤(2)得到的混合料在马弗炉中进行焙烧,得到焙烧料;(4)将步骤(3)得到的焙烧料进行低温水浸出,过滤得到磷富集液和浸出渣;(5)将步骤(4)得到的磷富集液蒸发浓缩后得到工业级磷酸钠,浸出渣采用稀酸氧压浸出,得到锂富集液和铁富集渣;(6)将步骤(5)得到锂富集液净化除杂后,加入饱和碳酸钠溶液制备得到电池级碳酸锂。2.根据权利要求1所述的一种废旧磷酸铁锂电池的回收方法,其特征在于,所述步骤(1)预处理包括将废旧磷酸铁锂电池进行短路放电、拆解、破碎、焙烧、筛分。3.根据权利要求1所述的一种废旧磷酸铁锂电池的回收方法,其特征在于,所述步骤(2)钠盐为NaOH、Na2CO3、NaHCO3、Na2SO4、NaHSO4、Na2SO3、NaCl中的一种或几种;所述的待处理物料与钠盐的质量比控制在1:(2‑10)之间。4.根据权利要求1所述的一种废旧磷酸铁锂电池的回收方法,其特征在于,所述步骤(3)焙烧过程中,控制焙烧温度为150‑500℃,焙烧时间为30‑300min;优选焙烧温度为200‑300℃,焙烧时间在30‑90min。5.根据权利要求1所述的一种废旧磷酸铁锂电池的回收方法,其特征在于,所述步骤(4)低温水浸出过程中,控制浸出温度为0‑30℃,时间为10‑30min,浸出固液比控制在50‑200g/L。6.根据权利要求1所述的一种废旧磷酸铁锂电池的回收方法,其特征在于,所述步骤(5)磷富集液采用MVR系统进行蒸发浓缩,蒸发温度控制在40‑100℃,蒸发残液体积控制在10‑50%之间,得到工业级Na3PO4·12H2O。7.根据权利要求1所述的一种废旧磷酸铁锂电池的回收方法,其特征在于,所述步骤(5)稀酸氧压浸出过程中,控制浸出温度为100‑300℃,稀酸浓度控制在0.01‑0.1mol/L,浸出时间30‑120min,浸出固液比控制在50‑200g/L,氧分压控制0.3‑0.8MPa,釜压0.5‑1.5MPa;铁富集渣经过滤干燥后得到工业级铁红。8.根据权利要求7所述的一种废旧磷酸铁锂电池的回收方法,其特征在于,所述稀酸为硫酸、盐酸、磷酸中的一种或两种。9.根据权利要求1所述的一种废旧磷酸铁锂电池的回收方法,其特征在于,所述步骤(6)富锂液净化除杂过程中,加入质量分数为30%的NaOH溶液调节富锂液的pH在4‑5之间除去铁和铝,继续升高溶液的pH8‑10,除去铜。10.根据权利要求1所述的一种废旧磷酸铁锂电池的回收方法,其特征在于,所述步骤(6)将富锂液经净化除杂得到的浸出液中添加NaOH溶液调节溶液的pH11‑12,然后添加理论量过量2倍的饱和碳酸钠溶液,温度控制在80‑90℃,时间在30‑60min,沉淀过滤得到电池级Li2CO3。2CN114394610A说明书1/6页一种废旧磷酸铁锂电池的回收方法技术领域[0001]本发明涉及废旧电池回收技术领域,具体涉及一种废旧