生产钛系聚酯的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102219890A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102219890A(43)申请公布日2011.10.19(21)申请号201010146981.2(51)Int.Cl.(22)申请日2010.04.15C08G63/16(2006.01)C08G63/183(2006.01)(71)申请人中国石油化工股份有限公司C08G63/85(2006.01)地址100029北京市朝阳区惠新东街甲6号C08G63/83(2006.01)申请人中国石油化工股份有限公司上海石C08G63/87(2006.01)油化工研究院(72)发明人周文乐张俊郁剑乙熊金根章瑛虹(74)专利代理机构上海东方易知识产权事务所31121代理人沈原权利要求书2页说明书10页(54)发明名称生产钛系聚酯的方法(57)摘要本发明涉及一种生产钛系聚酯的方法，主要解决以往技术中存在的钛系聚酯色相发黄的问题。本发明通过采用以二元羧酸和二元醇为原料，在钛系聚酯催化剂存在下进行酯化反应，然后加入磺酸或磺酸盐类化合物，再在真空条件下进行缩聚反应得聚酯产物；其中所用的钛系聚酯催化剂，包括以下原料物质的反应产物：(A)具有以下通式的钛化合物：Ti(OR)4R为选自1～10个碳原子的烷基；(B)选自具有2～10个碳原子的二元醇；(C)选自元素周期表中IA的至少一种金属化合物；(D)选自元素周期表中IIA、IB、IIB、VIIB、VIII中的至少一种金属化合物；(E)选自有机酸中的至少一种脂肪族有机酸；(F)选自磷化合物中的至少一种磷酸酯化合物；在酯化反应后加入磺酸或磺酸盐类化合物(G)作为助催化剂，其中磺酸或磺酸盐化合物(G)具有以下通式：RSO3MR为选自1～20个碳原子的烷基或取代芳基；M为选自元素氢、元素周期表中IA、IIA、IB、IIB、VIIB、VIII中的至少一种。的技术方案较好地解决了该问题，可用于聚酯的工业生产中。CN10298ACCNN110221989002219899A权利要求书1/2页1.一种生产钛系聚酯的方法，以二元羧酸和二元醇为原料，在钛系聚酯催化剂存在下，于反应温度为230～280℃，反应压力为常压～0.5MPa条件下进行酯化反应，得到预聚物，然后加入磺酸或磺酸盐类化合物，在反应温度为250～320℃，反应压力为小于150Pa的真空条件下进行缩聚反应得聚酯产物，其中所用的钛系聚酯催化剂包括以下原料物质在反应温度为0～200℃，反应0.5～10小时的反应产物：(A)具有以下通式的钛化合物：Ti(OR)4R为选自1～10个碳原子的烷基；(B)选自具有2～10个碳原子的二元醇；(C)选自元素周期表中IA中的至少一种金属化合物；(D)选自元素周期表中IIA、IB、IIB、VIIB或VIII中的至少一种金属化合物；(E)选自有机酸中的至少一种脂肪族有机酸；(F)选自磷化合物中的至少一种磷酸酯化合物；其中，二元醇(B)与钛化合物(A)的摩尔比为1～8∶1；金属化合物(C)与钛化合物(A)的摩尔比为0.1～10∶1；金属化合物(D)与钛化合物(A)的摩尔比为0.1～20∶1；脂肪族有机酸(E)与钛化合物(A)的摩尔比为1～20∶1；磷酸酯化合物(F)与钛化合物(A)的摩尔比为＞0～10∶1；在酯化反应后加入磺酸或磺酸盐类类化合物(G)作为助催化剂，其中的磺酸或磺酸盐化合物(G)具有以下通式：RSO3MR为选自1～20个碳原子的烷基或取代芳基；M为选自元素氢、元素周期表中IA、IIA、IB、IIB、VIIB、VIII中的至少一种；其中，磺酸或磺酸盐化合物(G)的用量基于所制得的聚酯重量为10～1000ppm。2.根据权利要求1所述的生产钛系聚酯的方法，其特征在于二元羧酸选自对苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸、联苯二甲酸或环己烷二甲酸中的至少一种；二元醇选自乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇或1，4-环己烷二甲醇中的至少一种。3.根据权利要求1所述的生产钛系聚酯的方法，其特征在于钛化合物(A)选自钛酸四甲酯、钛酸四乙酯、钛酸四丙酯、钛酸四异丙酯或钛酸四丁酯中的至少一种化合物；二元醇(B)选自乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇或1，6-己二醇中的至少一种二元；金属化合物(C)选自元素周期表中IA中的锂、钠或钾化合物中的至少一种金属化合物.4.根据权利要求1所述的生产钛系聚酯的方法，其特征在于金属化合物(D)选自锌、锰、镁、钙或钴中的的至少一种金属化合物。5.根据权利要求1所述的生产钛系聚酯的方法，其特征在于脂肪族有机酸(E)选自柠檬酸、苹果酸、酒石酸、草酸、琥珀酸或乳酸中的至少一种脂肪族有机酸。6.根据权利要求1所述的生产钛系聚酯的方法，其特征在于磷酸酯化合物(F)选