生产半消光钛系聚酯的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102219894A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102219894A(43)申请公布日2011.10.19(21)申请号201010146930.X(51)Int.Cl.(22)申请日2010.04.15C08G63/85(2006.01)C08G63/87(2006.01)(71)申请人中国石油化工股份有限公司C08G63/83(2006.01)地址100029北京市朝阳区惠新东街甲6号C08K3/22(2006.01)申请人中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院(72)发明人周文乐熊金根章瑛虹郁剑乙张俊(74)专利代理机构上海东方易知识产权事务所31121代理人沈原权利要求书2页说明书11页(54)发明名称生产半消光钛系聚酯的方法(57)摘要本发明涉及一种生产半消光钛系聚酯的方法，主要解决现有生产过程中钛白粉对钛系聚酯催化剂活性有抑制作用的问题。本发明采用以二元羧酸和亚烷基二醇为原料，在钛系聚酯催化剂存在下进行酯化反应，加入钛白粉作为消光剂，然后再在真空条件下进行缩聚反应得到聚酯产物。其中所用的钛系聚酯催化剂，包括以下原料物质的反应产物：(A)具有以下通式的钛化合物：Ti(OR)4R为选自1～10个碳原子的烷基；(B)选自具有2～10个碳原子的二元醇；(C)选自元素周期表中IA的至少一种金属化合物；(D)选自元素周期表中IIA、IB、IIB、VIIB、VIII中的至少一种金属化合物；(E)选自有机酸中的至少一种脂肪族有机酸；(F)选自磷化合物中的至少一种磷酸酯化合物；以磺酸或磺酸盐类化合物作为助催化剂，具有以下通式：RSO3MR为选自1～20个碳原子的烷基或取代芳基；M为选自元素氢、元素周期表中IA、IIA、IB、IIB、VIIB、VIII中的至少一种。的技术方案较好地解决了该问题，可用于聚酯的工业生产中。CN102984ACCNN110221989402219903A权利要求书1/2页1.一种生产半消光钛系聚酯的方法，以二元羧酸和亚烷基二醇为原料，采用钛系聚酯催化剂于反应温度为230～280℃，反应压力为常压0～0.5MPa条件下进行酯化反应，得到酯化产物，然后在反应温度为250～320℃，反应压力为小于150Pa的真空条件下进行缩聚反应得聚酯产物，反应过程中加入钛白粉作为消光剂，钛白粉选择在得到酯化产物之后，开始真空缩聚之前加入到反应釜中。其中所用的钛系聚酯催化剂，包括以下原料物质在反应温度为0～200℃条件下，反应0.5～10小时的反应产物：(A)具有以下通式的钛化合物：Ti(OR)4R为选自1～10个碳原子的烷基；(B)选自具有2～10个碳原子的二元醇；(C)选自元素周期表中IA的至少一种金属化合物；(D)选自元素周期表中IIA、IB、IIB、VIIB、VIII中的至少一种金属化合物；(E)选自有机酸中的至少一种脂肪族有机酸；(F)选自磷化合物中的至少一种磷酸酯化合物；其中，二元醇(B)与钛化合物(A)的摩尔比为1～8∶1；金属化合物(C)与钛化合物(A)的摩尔比为0.1～10∶1；金属化合物(D)与钛化合物(A)的摩尔比为0.1～20∶1；脂肪族有机酸(E)与钛化合物(A)的摩尔比为1～20∶1；磷酸酯化合物(F)与钛化合物(A)的摩尔比为＞0～10∶1，在生产半消光钛系聚酯时，还需加入磺酸或磺酸盐化合物(G)作为助催化剂，其中磺酸或磺酸盐化合物(G)具有以下通式：RSO3MR为选自1～20个碳原子的烷基或取代芳基；M为选自元素氢、元素周期表中IA、IIA、IB、IIB、VIIB、VIII中的至少一种；磺酸或磺酸盐化合物(G)的用量基于所制得的聚酯重量为10～1000ppm。2.根据权利要求1所述的生产半消光钛系聚酯的方法，其特征在于二元羧酸选自对苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸、联苯二甲酸或环己烷二羧酸中的至少一种；二元醇选自乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇和1，4-环己烷二甲醇中的至少一种。3.根据权利要求1所述的生产半消光钛系聚酯的方法，其特征在于钛化合物(A)是选自钛酸四甲酯、钛酸四乙酯、钛酸四丙酯、钛酸四异丙酯或钛酸四丁酯中的至少一种化合物；二元醇(B)是选自乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇或1，6-己二醇中的至少一种二元醇；金属化合物(C)是选自元素周期表中IA中的锂、钠或钾化合物中的至少一种金属化合物；金属化合物(D)是选自锌、锰、镁、钙或钴中的的至少一种金属化合物；脂肪族有机酸(E)选自柠檬酸、苹果酸、酒石酸、草酸、琥珀酸或乳酸中的至少一种脂肪族有机酸；磷酸酯化合物(F)是选自磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丙酯、磷酸三异丙酯、磷酸三丁酯或磷酸三苯酯中的至少一种磷酸酯化合物。4.根据权