由甲烷制备芳族化合物.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利(10)授权公告号(10)授权公告号CNCN102548657102548657B(45)授权公告日2015.01.21(21)申请号201080043121.4C07C2/76(2006.01)(22)申请日2010.09.22(56)对比文件(30)优先权数据CN1871065A,2006.11.29,说明书第3-961/247,0292009.09.30US页.(85)PCT国际申请进入国家阶段日审查员刘浩英2012.03.28(86)PCT国际申请的申请数据PCT/US2010/0498212010.09.22(87)PCT国际申请的公布数据WO2011/041184EN2011.04.07(73)专利权人埃克森美孚化学专利公司地址美国得克萨斯(72)发明人L·L·亚西诺(74)专利代理机构中国国际贸易促进委员会专利商标事务所11038代理人杨立芳(51)Int.Cl.B01J29/06(2006.01)B01J29/78(2006.01)B01J29/80(2006.01)权利要求书1页权利要求书1页说明书11页说明书11页(54)发明名称由甲烷制备芳族化合物(57)摘要将甲烷转化成包括芳族烃的高级烃的催化剂，该催化剂包含多孔耐火材料的颗粒，在所述耐火材料的孔隙内生长的沸石材料的晶体和与所述沸石晶体缔合的至少一种催化活性金属或金属化合物。CN102548657BCN10254867BCN102548657B权利要求书1/1页1.将甲烷转化成包括芳族烃的高级烃的催化剂，该催化剂包含多孔耐火材料的颗粒、在所述耐火材料的孔隙内生长的沸石材料的晶体和与所述沸石晶体缔合的至少一种催化活性金属或金属化合物，其中所述多孔耐火材料的颗粒是球形的并具有50-5000μm的平均直径，其中所述沸石材料的晶体具有小于2nm的平均粒度，并且其中所述催化剂具有1.1-3.5gm/cc的颗粒密度。2.权利要求1的催化剂，其中所述多孔耐火材料具有至少20％的孔隙率。3.权利要求1的催化剂，其中所述多孔耐火材料的孔隙的孔隙体积的至少50％具有超过5nm的直径。4.权利要求1的催化剂，其中所述多孔耐火材料具有小于1.0的戴维逊指数。5.权利要求1的催化剂，其中所述多孔耐火材料具有大于5MPa的整体抗压强度。6.权利要求1的催化剂，其中所述多孔耐火材料具有至少3W/m·℃的导热率。7.权利要求1的催化剂，其中所述多孔耐火材料具有在800℃测量的至少0.8J/g·℃的热容。8.权利要求1的催化剂，其中所述多孔耐火材料选自碳化硅、氧化锆、氧化铈、氧化钇、氧化铝、二氧化硅、氧化钛或它们的组合。9.权利要求8的催化剂，其中所述多孔耐火材料包含碳化硅泡沫材料。10.权利要求1的催化剂，其中所述沸石材料选自骨架类型MFI、MEL、MTW、TON、MTT、FER、MFS、MWW、IWR、KFI、BEA、ITH、MOR、FAU、LTL、IWW、VFI和它们的混合物。11.权利要求1的催化剂，其中所述至少一种催化活性金属选自钼、钨、铼和铌，和还包括不同于所述催化活性金属或金属化合物并且也与所述沸石晶体缔合的催化剂改进剂，其中所述催化剂改进剂选自镓、铁、钴和它们的混合物和它们的化合物。12.将甲烷转化成包括芳族烃的高级烃的方法，该方法包括使包含甲烷的原料与上述任一权利要求中要求的催化剂接触，其中所述催化剂是脱氢环化催化剂，其中所述原料按基本上逆流的方式与所述脱氢环化催化剂的一个或多个移动床或流化床接触，其中所述至少一种催化活性金属选自钼、钨、铼和铌，所述方法还包括催化剂再生步骤和随后的在与反应区分开的催化剂处理区中进行的催化剂再碳化步骤。2CN102548657B说明书1/11页由甲烷制备芳族化合物[0001]相关申请的交叉引用[0002]本申请要求2009年9月30日提交的临时申请号61/247,029的权益，该文献的公开内容全文引入作为参考。技术领域[0003]本发明涉及由甲烷，具体来说，由天然气制备芳族烃的方法。背景技术[0004]芳族烃，尤其是苯、甲苯、乙苯和二甲苯，在石化工业中是重要的日常化学品。目前，芳族化合物非常通常地通过各种方法(包括催化重整和催化裂化)从基于石油的原料来制备。然而，日益需要寻找芳族烃的替代来源。[0005]一种可能的芳族烃的替代来源是甲烷，它是天然气和生物气的主要成分。天然气的世界储量不断提高而且目前发现的天然气多于石油。由于与大体积天然气运输相关的问题，大多数与石油一起生产的天然气被燃烧和浪费掉，特别是在偏远地区。因此，天然气中所含的烷烃直接向更高级烃如芳族化合物的转化是有吸引力的升级天然气的方法，只要伴随的技术难题能够得以克服即可。[0006]大多数当前提出的用于将甲烷转化成液态烃的方