无负载的固体茂金属催化剂体系的制备方法及其在烯烃聚合中的应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利(10)授权公告号(10)授权公告号CNCN102656196102656196B(45)授权公告日2014.07.09(21)申请号201080055102.3(72)发明人尼古拉斯·罗南彼得·丹尼福(22)申请日2010.12.03(74)专利代理机构上海胜康律师事务所31263(30)优先权数据代理人李献忠09178177.32009.12.07EP(51)Int.Cl.(85)PCT国际申请进入国家阶段日C08F10/00(2006.01)2012.06.05C08F4/659(2006.01)(86)PCT国际申请的申请数据(56)对比文件PCT/EP2010/0687832010.12.03WO03/051934A2,2003.06.26,WO03/051934A2,2003.06.26,(87)PCT国际申请的公布数据WO2006/069733A1,2006.07.06,WO2011/069888EN2011.06.16WO2006/069733A1,2006.07.06,(73)专利权人博里利斯股份公司审查员许喆地址奥地利维也纳权权利要求书3页利要求书3页说明书17页说明书17页附图2页附图2页(54)发明名称使所述分散相固化，以将所述液滴转化为固体颗无负载的固体茂金属催化剂体系的制备方法粒，以及任选地回收所述颗粒以获得所述催化剂及其在烯烃聚合中的应用体系；由所述方法获得的无负载的异相的烯烃聚(57)摘要合催化剂以及所述催化剂在烯烃聚合中的用途。制备无负载的异相的烯烃聚合催化剂体系的方法，所述催化剂体系包括固体颗粒形式的元素周期表(IUPAC2007)第3族至第10族过渡金属的有机金属化合物，所述方法包括以下步骤：a）制备溶液（A），所述溶液（A）包含以下组分：a1）元素周期表(IUPAC2007)第3族至第10族过渡金属的有机金属化合物或锕系元素的有机金属化合物或镧系元素的有机金属化合物，a2）包含元素周期表(IUPAC2007)第13族元素的辅催化剂以及a3）溶剂（A-1），b）通过在下式（I）的聚苯乙烯-b-氟代聚苯乙烯共聚物的存在下将所述溶液（A）分散在基本上与所述溶液（A）不相混溶的溶剂（B）中，制备液相/液相乳液体系，式（I）中n是数值10至100，m是数值1至40，x是数值5至16，y是数值11至33，条件是m、n、x和y通过以下方式选择：所述嵌段共聚物在所述溶剂B或溶液A中溶解至一定程度，使得通过加入所述嵌段共聚物形成稳定的乳液，b1）所述溶CN102656196BCN102659B剂（B）构成所述乳液的连续相，b2）所述溶液（A）构成液滴形式的分散相以及b3）所述有机金属化合物以及所述辅催化剂存在于所述液滴中，c）CN102656196B权利要求书1/3页1.制备无负载的异相的烯烃聚合催化剂体系的方法，所述催化剂体系包括固体颗粒形式的2007年IUPAC元素周期表第3族至第10族过渡金属的有机金属化合物，所述方法包括以下步骤：a）制备溶液（A），所述溶液（A）包含以下组分：a1）2007年IUPAC元素周期表第3族至第10族过渡金属的有机金属化合物，a2）包含2007年IUPAC元素周期表第13族元素的辅催化剂以及a3）溶剂（A-1），b）通过在下式（I）的聚苯乙烯-b-氟代聚苯乙烯共聚物的存在下将所述溶液（A）分散在基本上与所述溶液（A）不相混溶的溶剂（B）中，制备液相/液相乳液体系，其中n是数值10至100，m是数值1至40，x是数值5至16，y是数值11至33，条件是m、n、x和y通过以下方式选择：所述嵌段共聚物在所述溶剂（B）或溶液（A）中溶解至使得通过加入所述嵌段共聚物形成稳定的乳液的程度，b1）所述溶剂（B）构成所述乳液的连续相，b2）所述溶液（A）构成液滴形式的分散相以及b3）所述有机金属化合物以及所述辅催化剂存在于所述液滴中，c）使所述分散相固化，以将所述液滴转化为固体颗粒，以及d）任选地回收所述颗粒以获得所述催化剂体系。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述式（I）的所述聚苯乙烯-b-氟代聚苯乙烯共聚物用作为表面活性剂，其中在式（I）中n是数值25至90，m是数值3至30，x是数值6至12，以及2CN102656196B权利要求书2/3页y是数值13至25，条件是m、n、x和y通过以下方式选择：所述嵌段共聚物在所述溶剂（B）或所述溶液（A）中溶解至使得通过加入所述嵌段共聚物形成稳定的乳液的程度。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述式（I）的所述聚苯乙烯-b-氟代聚苯乙烯共聚物用作为表面活性剂，其中在式（I）中n是数值35至80，m是数值5至25，x是数值7至9，以及y是数值15至20，条件是m、n、x和y通