一种N-烯丙基苯胺类化合物的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102718664A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102718664A(43)申请公布日2012.10.10(21)申请号201210187083.0(22)申请日2012.06.08(71)申请人甘肃省化工研究院地址730000甘肃省兰州市古城坪1号(72)发明人姬鹏燕张鹏云石峰杨文龙刘茵姚桃花(74)专利代理机构甘肃省知识产权事务中心62100代理人张克勤(51)Int.Cl.C07C211/45(2006.01)C07C209/32(2006.01)权利要求书权利要求书11页页说明书说明书55页页(54)发明名称一种N-烯丙基苯胺类化合物的制备方法(57)摘要本发明涉及一种N-烯丙基苯胺类化合物的制备方法，该方法包括以下步骤：（1）将芳香族硝基化合物、催化剂1加入有机溶剂中，在90-130℃下通入氢气进行反应，反应完全后得反应液；过滤除去催化剂1；（2）在反应液中再补加入有机溶剂，加入催化剂2、催化剂3，在90-130℃下再慢慢滴加烯丙醇，反应结束后得反应液；反应液静置，过滤除去催化剂2、3，减压蒸除有机溶剂，进行萃取后得萃取液；将萃取液经干燥、浓缩、柱层析分离后即得目标化合物N-烯丙基芳香胺类化合物。本发明条件温和，后处理简单，收率高，工艺步骤简单，操作简便安全，具有较好的工业应用前景。CN1027864ACN102718664A权利要求书1/1页1.一种N-烯丙基苯胺类化合物的制备方法，其特征在于它为以下步骤：A：以甲苯为溶剂，在催化剂1存在下，使芳香族硝基化合物与氢气在温度90~130℃下反应4~10小时，反应完全后过滤除去催化剂1得到芳香族胺类化合物，催化剂1为Pd/C催化剂，用量占芳香族硝基化合物质量的15%~18%；所述芳香族硝基化合物与甲苯的摩尔比为1:10~1:20；B：再以甲苯为溶剂，使芳香族胺类化合物与烯丙醇在催化剂2和催化剂3存在下反应，萃取，柱层析分离，得到纯品N-烯丙基苯胺类化合物；所述催化剂2为钯催化剂，所述催化剂3为钯与膦配体催化剂；所述催化剂2用量占芳香族胺类化合物质量的1.9%~2.4%；所述催化剂3用量占芳香族胺类化合物质量的10%~12%。2.如权利要求1所述的一种N-烯丙基苯胺类化合物的制备方法，其特征在于：所述步骤B中芳香族胺类化合物与烯丙醇的摩尔比为1:1.0~1:1.4。3.如权利要求1或2所述一种N-烯丙基苯胺类化合物的制备方法，其特征在于：所述步骤B中芳香族胺类化合物与反应溶剂甲苯的摩尔比为1:10~1:20。4.如权利要求3所述一种N-烯丙基苯胺类化合物的制备方法，其特征在于：所述步骤B中芳香族胺类化合物与烯丙醇反应的温度为90~130℃，反应时间为8~14h。5.如权利要求4所述一种N-烯丙基苯胺类化合物的制备方法，其特征在于：所述芳香族硝基化合物的结构式为ArNO2，其中Ar=C6H5、4-ClC6H4。2CN102718664A说明书1/5页一种N-烯丙基苯胺类化合物的制备方法技术领域[0001]本发明属于有机合成化学领域，涉及一种N-烯丙基苯胺类化合物的制备方法。背景技术[0002]N-取代的1-苯并氮杂卓类物质是一类重要的杂环类中间体，许多1-苯并氮杂卓表现出了很强的生物活性，这一类物质的衍生物如OPC-31260（原花青素）和脱伐普坦片对心脏病的治疗有一定效果。N-烯丙基苯胺是合成1-苯并氮杂卓类物质的关键中间体，其结构式如下：N-烯丙基苯胺，作为一类重要的有机合成中间体，是宝贵的药品、农用化学品工业、制造染料和塑料的中间体。传统的N-烯丙基苯胺的制备是在溶液中以无机酸作为催化剂与卤代烃或硫酸二甲酯作为烷基化试剂与胺反应。目前采用有亲电基团的苯胺进攻卤代烃是合成N-烷基取代苯胺的最好方法，但是它的产率及选择性没有明显的改善。这主要原因在于进行胺的烷基化的同时也进行着它的竞争反应，诸如生成仲胺、叔胺和季铵盐。关于此类反应的研究早有报道，但都有许多的局限性。开始人们不采用催化剂，但是，部分芳香胺的亲核性比较低，用很长的反应时间也基本不参与反应或者产率很低，采用体积大的胺的空间位阻很大，反应效果也不好。[0003]1988年有人研究了在四氢呋喃溶液中，氢化铝锂作催化剂，硝基苯和烯丙基氯化镁合成了N-单取代烯丙基苯胺，产率只有63%。2000年有人报道了用硝基苯和三乙烯基硼化合物为原料，甲苯和四氯化碳作溶剂、过氧化氢作催化剂的条件下，合成了N-烯丙基苯胺化合物，可产率只有60%，同时生成了副产物双取代的烯丙基化合物和二烯丙基化合物。LotharW.Bieber等采用溴丙烯和硝基苯反应制备N-烯丙基苯胺，该反应存在反应时间长，且单双取代产物不易控制的缺点。2009年浙江工业大学贾建洪等人报道了苯胺类衍生物N-单烷