三氟异丙烯基格氏试剂的制备方法与用途.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102875581A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102875581A(43)申请公布日2013.01.16(21)申请号201210358509.4(22)申请日2012.09.24(71)申请人西安近代化学研究所地址710065陕西省西安市丈八东路168号(72)发明人赵娟吕剑万洪谷玉杰李春迎张伟马辉杜咏梅王博杨建明(74)专利代理机构西安恒泰知识产权代理事务所61216代理人李郑建(51)Int.Cl.C07F3/02(2006.01)C07C57/54(2006.01)C07C51/15(2006.01)C07C31/38(2006.01)C07C29/40(2006.01)权利要求书权利要求书11页页说明书说明书44页页(54)发明名称三氟异丙烯基格氏试剂的制备方法与用途(57)摘要本发明公开了一种三氟异丙烯基格氏试剂的制备方法，该方法首先制备脂肪族或芳香族卤代烃格氏试剂，再在-80～-40℃的低温下，在极性溶剂中，与分子式为的三氟异丙烯卤或衍生物混合搅拌1h～5h发生卤素-镁交换反应，其中，X是Cl、Br或I，即可制得三氟异丙烯基格氏试剂及其衍生物。本发明制备的三氟异丙烯基格氏试剂及其衍生物能与二氧化碳﹑醛或酮等化合物反应，可用于制备多种含三氟甲基化合物。CN102875ACN102875581A权利要求书1/1页1.一种三氟异丙烯基格氏试剂及其衍生物的制备方法，其特征在于，首先制备脂肪族或芳香族卤代烃格氏试剂，再在-80～-40℃的低温下，在极性溶剂中，与分子式为的三氟异丙烯卤或衍生物混合搅拌1h～5h发生卤素-镁交换反应，其中，X是Cl、Br或I，即可制得三氟异丙烯基格氏试剂及其衍生物。2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的三氟异丙烯卤或衍生物是三氟异丙烯氯、三氟异丙烯溴或三氟异丙烯碘，极性溶剂是四氢呋喃，得到的三氟异丙烯基格氏试剂及其衍生物是三氟异丙烯基氯化镁、三氟异丙烯基溴化镁或三氟异丙烯基碘化镁。3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的低温的温度是-60℃，混合搅拌时间是1.5h。4.权利要求1～3其中之一所述的三氟异丙烯基格氏试剂及其衍生物用于低温下与二氧化碳﹑正丁醛或丙酮发生格氏反应制备多种含三氟甲基化合物的应用。5.如权利要求4所述的应用，其特征在于，所述的三氟异丙烯基格氏试剂与二氧化碳﹑正丁醛或丙酮发生格氏反应的温度为-80～-40℃，反应时间1～5h。6.如权利要求4所述的应用，其特征在于，所述的三氟异丙烯基格氏试剂及其衍生物的分子式为其中R1或R2分别是H、C1-Cn的烷基或芳基，Rf是C1-Cn的全氟烷基或芳基、X是Cl、Br或I。7.如权利要求6所述的应用，其特征在于，所述的三氟异丙烯基格氏试剂及其衍生物是三氟异丙烯基氯化镁、三氟异丙烯基溴化镁或三氟异丙烯基碘化镁。2CN102875581A说明书1/4页三氟异丙烯基格氏试剂的制备方法与用途技术领域[0001]本发明属于有机合成技术领域，涉及一种三氟异丙烯基格氏试剂的制备方法与用途。背景技术[0002]将氟原子引入到有机化合物中能够显著改变化合物的性质。含氟化合物已在医药、农药和材料等领域得到广泛应用。通过含氟有机砌块向有机分子中引入含氟有机基团，是有机氟化学领域的研究热点之一。[0003]三氟异丙烯基格氏试剂是一种重要的含氟有机砌块。在室温下通过金属镁和2-溴三氟丙烯也能制得三氟异丙烯基格氏试剂，但很容易发生热分解,脱去MgFX生成1,2-二氟丙二烯及其它副产物（由三氟异丙烯基溴化镁制备羧酸.应用化学[J].2012,29(2):129-134）。温度是限制三氟异丙烯基格氏试剂制备和应用的重要因素。为避免三氟异丙烯基格氏试剂的热分解，需要降低反应温度，但温度过低时反应不能发生。发明内容[0004]本发明的目的在于，提供一种三氟异丙烯基格氏试剂及其衍生物的制备方法，采用卤素-镁交换法，能在低温下制备三氟异丙烯基格氏试剂，从而避免了热分解，而且得到的该三氟异丙烯基格氏试剂在低温下仍能与二氧化碳﹑醛或酮等化合物发生格氏反应。[0005]为了实现上述任务，本发明采取如下的技术解决方案：[0006]一种三氟异丙烯基格氏试剂及其衍生物的制备方法，其特征在于，首先制备脂肪族或芳香族卤代烃格氏试剂，再在-80～-40℃的低温下，在极性溶剂中，与分子式为的三氟异丙烯卤或衍生物混合搅拌1h～5h发生卤素-镁交换反应，其中，X是Cl、Br或I，即可制得三氟异丙烯基格氏试剂及其衍生物。[0007]所述三氟异丙烯卤或衍生物是三氟异丙烯氯、三氟异丙烯溴或三氟异丙烯碘，极性溶剂是四氢呋喃，得到的三氟异丙烯基格氏试剂及其衍生物是三氟异丙烯基氯化镁、三氟异丙烯基溴化镁或三氟异丙烯基碘化镁。[0008]所