六氟丙烯三聚体制备全氟异丁酰氟的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109761795A(43)申请公布日2019.05.17(21)申请号201811459916.8(22)申请日2018.11.30(71)申请人天津市长芦化工新材料有限公司地址300000天津市滨海新区经济技术开发区（南港工业区）港通路29号厂房10号(72)发明人姚素梅郭海强贺光瑞李希仑(74)专利代理机构天津市三利专利商标代理有限公司12107代理人杨欢(51)Int.Cl.C07C53/50(2006.01)C07C51/58(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称六氟丙烯三聚体制备全氟异丁酰氟的方法(57)摘要本发明属于氟化工领域，具体涉及一种六氟丙烯三聚体制备全氟异丁酰氟的方法。包括下述步骤:以氧气和六氟丙烯二聚体/六氟丙烯三聚体为原料，在催化剂的作用下反应制备而成；其中氧气和六氟丙烯二聚体/六氟丙烯三聚体的摩尔比为1:10-10:1；接触反应的时间为0.1s至200s；反应的压力为0-1MPa；反应温度为150-600℃。本发明提供的六氟丙烯三聚体制备全氟异丁酰氟的方法，反应条件温和、产品收率高，无污染，且易于规模化生产。CN109761795ACN109761795A权利要求书1/1页1.一种六氟丙烯三聚体制备全氟异丁基酰氟的方法，其特征在于，包括下述步骤：六氟丙烯三聚体进入氧化炉与氧气在催化剂条件下进行裂解反应，精馏得到全氟异丁酰氟；2.根据权利要求1所述的六氟丙烯三聚体制备全氟异丁基酰氟的方法，其特征在于，具体步骤为：以氧气六氟丙烯三聚体为原料，在催化剂的作用下反应制备而成；其中氧气和六氟丙烯六氟丙烯三聚体的摩尔比为1:10-10:1；接触反应的时间为0.1s至200s；反应的压力为0-1MPa；反应温度为150-600℃。3.根据权利要求2所述的六氟丙烯三聚体制备全氟异丁基酰氟的方法，其特征在于，所述催化剂为负载型催化剂,活性成分为Ag2O、Al2O3、CuO、AgF、NaF、KF、RbF、或者CsF。4.根据权利要求3所述的六氟丙烯三聚体制备全氟异丁基酰氟的方法，其特征在于，六氟丙烯三聚体还包括预活化步骤；具体包括将六氟丙烯三聚体通入180-220℃的填充有预活化载体的反应器中活化1-2h；所述预活化载体的活性成分为四(五氟苯基)硼酸盐和烷基氟铝盐按照质量比1:1-1:5的混合物；其中n＝1-6；预活化载体的载体为SiO2、Al2O3、或者B2O3；负载量为10％-20％。5.根据权利要求4所述的六氟丙烯三聚体制备全氟异丁基酰氟的方法，其特征在于，所述的烷基氟铝盐为Al((CR1R2R3)n)3单体或者混合物；其中R1、R2以及R3为H或者F且至少其中之一为F，n＝1-6。2CN109761795A说明书1/4页六氟丙烯三聚体制备全氟异丁酰氟的方法技术领域[0001]本发明属于氟化工领域，具体涉及一种六氟丙烯三聚体制备全氟异丁酰氟的方法。背景技术[0002]高品质的全氟羰基化合物物特别是全氟丁酰氟是制备HFE-7100/7200/7300/7500的重要中间体，目前全氟丁酰氟的制备方法是丁酰氯电解法等。US6013795A电解合成法中原料较为便宜，但是电解效率很低、难以避免电解杂质引起的产品纯度不高，另外电解极板制作成本昂贵，设备费用较高不利于工业实施。US3351644中采用全氟碘化物与发烟硫酸反应来制备全氟酰基化合物，反应条件苛刻，原料不易得，成本高，也不适合工业放大生产。发明内容[0003]本发明的目的在于克服现有技术的缺陷，提供一种六氟丙烯三聚体制备全氟异丁基酰氟的方法。[0004]本发明为实现上述目的，采用以下技术方案：[0005]一种六氟丙烯三聚体制备全氟异丁基酰氟的方法，包括下述步骤：[0006]以氧气、六氟丙烯三聚体为原料制备全氟异丁酰氟；[0007][0008]以氧气和六氟丙烯三聚体为原料，在催化剂的作用下反应制备而成；其中氧气和六氟丙烯三聚体的摩尔比为1:10-10:1；接触反应的时间为0.1s至200s；反应的压力为0-1MPa；反应温度为150-600℃。[0009]所述催化剂为负载型催化剂,活性成分为Ag2O、Al2O3、CuO、AgF、NaF、KF、RbF、或者CsF。[0010]该步反应中六氟丙烯三聚体以液体形态进入反应器，由于液体分子相比于气体分子具有更短的分子间距离，因此在液体原料缓慢气化过程中会有更多气态六氟丙烯三聚体分子与氧气充分接触，从而可缩短六氟丙烯三聚体的裂解时间，显著提高原料整体裂解效率。且更多与氧气接触的六氟丙烯三聚体的存在可阻止裂解生成的全氟异丁酰氟与全氟五碳酮的进一步裂解，从而保证所得全氟异丁酰氟具有较高纯度。[0011]六氟丙烯三聚体还包括预活化步骤；具