一种硫化态多金属重整催化剂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN103285859A*(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103285859103285859A(43)申请公布日2013.09.11(21)申请号201210048724.4(22)申请日2012.02.29(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院(72)发明人张玉红张大庆臧高山王嘉欣(74)专利代理机构中国专利代理(香港)有限公司72001代理人王景朝庞立志(51)Int.Cl.B01J23/656(2006.01)B01J37/20(2006.01)B01J37/18(2006.01)C10G35/085(2006.01)权利要求书1页权利要求书1页说明书6页说明书6页(54)发明名称一种硫化态多金属重整催化剂及其制备方法(57)摘要一种多金属硫化态石脑油重整催化剂，包括耐高温无机氧化物载体和以载体为基准计算的含量为0.05～2.0质量％的铂族金属、0.05～2.0质量％的VIIB族金属、0.01～2.0质量％的第三金属组元、0.05～5.0质量％的卤素和0.15～0.3质量％的硫，所述催化剂的硫含量与理论硫含量的质量比为1.8～3.0，所述的第三金属组元为镧系金属或钇。该催化剂中硫含量较高，并且将催化剂的还原和硫化合为一步，既简化了制备步骤，又提高了催化剂性能。CN103285859ACN1032859ACN103285859A权利要求书1/1页1.一种硫化态多金属重整催化剂，包括耐高温无机氧化物载体和以载体为基准计算的含量为0.05～2.0质量％的铂族金属、0.05～2.0质量％的VIIB族金属、0.01～2.0质量％的第三金属组元、0.05～5.0质量％的卤素和0.15～0.3质量％的硫，所述催化剂的硫含量与理论硫含量的质量比为1.8～3.0，所述的第三金属组元为镧系金属或钇。2.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述催化剂中的硫含量为0.15～0.23质量％。3.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述的铂族金属为铂，VIIB族金属为铼，卤素为氯，镧系金属为镱、钐或钕，耐高温无机氧化物载体为氧化铝。4.一种权利要求1所述催化剂的制备方法，包括如下步骤：(1)将含铂族金属、VIIB族金属、第三金属组元和卤素的氧化态多金属重整催化剂装入反应器，向反应器中通入氢气，将催化剂床层升温至100～250℃，在氢气中注入硫化物，用含硫氢气处理催化剂至少0.5小时，所述含硫氢气中硫含量以硫化氢计为100～3000μL/L，所述的第三金属组元为镧系金属或钇，(2)将催化剂床层升温至450～550℃，继续用含硫氢气处理1～10小时，得到硫化态多金属重整催化剂。5.按照权利要求4所述的方法，其特征在于(1)步所述的铂族金属为铂，VIIB族金属为铼，镧系金属为镱、钐或钕，卤素为氯，氧化态多金属重整催化剂的载体为氧化铝。6.按照权利要求4所述的方法，其特征在于(1)步中将催化剂床层升温至150～200℃，再在氢气中注入硫化物，所述含硫氢气中硫含量以硫化氢计为500～1200μL/L。7.按照权利要求4所述的方法，其特征在于(1)步中用含硫氢气处理催化剂床层的时间为0.8～2.0小时。8.按照权利要求4所述的方法，其特征在于所述的硫化物为硫化氢或有机硫化物。9.按照权利要求8所述的方法，其特征在于所述的有机硫化物为二甲基二硫醚、二甲基硫醚或二硫化碳。10.按照权利要求4所述的方法，其特征在于(2)步中将催化剂床层温度升至400～530℃，再用含硫氢气处理2～6小时。11.按照权利要求4所述的方法，其特征在于通过催化剂床层的气体与催化剂的体积比为300～1500。2CN103285859A说明书1/6页一种硫化态多金属重整催化剂及其制备方法技术领域[0001]本发明为一种石脑油重整催化剂及其制备方法，具体地说，是一种硫化态的用于半再生重整装置的多金属重整催化剂及其制备方法。背景技术[0002]催化重整是一种生产高辛烷值汽油调合组分或生产作为重要石油化工原料的轻质芳烃(苯、甲苯、二甲苯)和提供廉价氢气的工艺过程。近年来，随着环保要求的日益严格，聚酯工业的快速发展，以及炼油工业对氢气需求的增长和对油品质量要求的不断提高，催化重整装置的生产能力逐年增加，其中半再生式重整装置占据着很重要的地位。[0003]半再生重整催化剂主要为铂铼催化剂，使用前需进行干燥活化、还原和预硫化。干燥活化是脱去载体孔内大部分水分，并将金属前身物转化成相应的氧化物和调节催化剂的氯含量。还原是使催化剂上的氧化态铂发生还原转化为高分散的金属态铂，使催化剂具有更高活性。催化剂上的金属铼具有很高的氢解活性，在反应前必