一种多金属连续重整催化剂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103962135103962135A(43)申请公布日2014.08.06(21)申请号201310035313.6(22)申请日2013.01.30(71)申请人中国石油天然气股份有限公司地址100007北京市东城区东直门北大街9号中国石油大厦(72)发明人潘晖华兰玲张鹏马安阎立军桂鹏张上(74)专利代理机构北京市中实友知识产权代理有限责任公司11013代理人谢小延(51)Int.Cl.B01J23/652(2006.01)C10G35/09(2006.01)权权利要求书1页利要求书1页说明书10页说明书10页附图2页附图2页(54)发明名称一种多金属连续重整催化剂及其制备方法(57)摘要本发明涉及一种多金属连续重整催化剂及其制备方法，由以元素计0.01~2质量％的IVA族金属组分，以元素计0.01~1质量％的VIII族金属组分，以元素计0.01~1质量％的VIB族金属组分，以元素计0.01-3质量％的稀土组分、以元素计0.2～3质量％的卤素和余量氧化铝载体组成；氧化铝载体为球形，其球形度大于0.9；VIII族金属为铂；VIB族金属为钨或钼；IVA族金属为Ge或Sn；稀土选自Ce；催化剂压碎强度大于30牛顿/粒；该催化剂在连续重整工艺中应用，具有产物的选择性好，催化剂积炭速率低，抗硫冲击能力强。CN103962135ACN1039625ACN103962135A权利要求书1/1页1.一种多金属连续重整催化剂，其特征在于：由以元素计0.01~2质量％的IVA族金属组分，以元素计0.01~1质量％的VIII族金属组分，以元素计0.01~1质量％的VIB族金属组分，以元素计0.01-3质量％的稀土组分、以元素计0.2～3质量％的卤素和余量氧化铝载体组成；所述的氧化铝载体为球形，其球形度大于0.9；所述的VIII族金属为铂；所述的VIB族金属为钨或钼；所述的IVA族金属为Ge或Sn；所述的稀土选自Ce；催化剂压碎强度大于30牛顿/粒。2.一种权利要求1所述多金属连续重整催化剂的制备方法，其特征在于：包括将IVA族金属、稀土元素化合物分别或同时引入氧化铝载体，再引入VIII族金属元素化合物，VIB族金属化合物在VIII族金属元素化合物之前或同时引入，然后进行催化剂的水氯活化和还原，每引入一种金属组元均需干燥、焙烧；催化剂在流动的空气中焙烧，焙烧温度为400~700℃，空气中H2O：Cl2：HCl的摩尔比为（10~150）：（1~10）：1；催化剂在干燥的氢气气氛下还原，还原温度为400~600℃，氢气中水含量小于20ppm。3.按照权利要求2所述的制备方法，其特征在于：催化剂制备过程中采用共沉淀或共浸渍的方法将稀土组分引入载体。4.按照权利要求2所述的制备方法，其特征在于：催化剂制备过程中采用共沉淀或共浸渍的方法将VIB族金属引入载体。2CN103962135A说明书1/10页一种多金属连续重整催化剂及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种多金属连续重整催化剂及其制备方法。背景技术[0002]催化重整是石油加工的重要生产工艺之一，其主要目的是生产高辛烷值汽油、BTX芳烃以及廉价的氢气。随着汽柴油质量升级及加氢技术快速发展，催化重整在炼油化工行业中的地位越来越重要。[0003]目前，重整工艺的发展趋势是向热力学有利的方向发展，即降低反应压力、提高反应温度、降低氢油比。但操作苛刻度的提高使催化剂积炭速率迅速增加。为了保持催化剂的活性，必须缩短催化剂的再生周期，频繁地再生催化剂，新一代连续重整工艺已将再生周期由一周缩短至2~3天。频繁的再生会导致催化剂载体的结构改变，比表面积下降，铂晶粒烧结，氯流失，导致催化剂性能下降。因此，高苛刻连续重整工艺条件对催化剂的物理化学性能提出了新的要求。此外，对一些炼厂，由于原料来源广泛，硫的波动幅度较大，如何规避由于原料或误操作带来的硫含量增加对催化剂冲击的风险，需提高催化剂的抗硫中毒性能。[0004]针对连续重整工艺技术进步对催化剂的新要求，现有技术通过对催化剂进行改性来提高催化剂性能。[0005]USP3915845公开了一种烃类转化多金属催化组分，包括0.01~2.0重量%的Pt族金属、0.01~5.0重量%的锗、0.1~3.5重量%的卤素和镧系化合物，其中镧系元素与Pt族金属的原子比为0.1~1.25。在催化剂中Pt族金属为金属态，其它金属为氧化态而使用的镧系元素为镧、铈和钕。[0006]USP4039477公开了一种用镧系金属改性的加氢处理催化剂及其应用。所述的催化剂包括一种难熔金属氧化物、Pt族全属、Sn和至少一种选自Y、Th、U、Pr、Ce、La、Nd、Sm、Dy和Gd的金属。该专利在催