一种硫化态重整催化剂的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN103285895A*(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103285895103285895A(43)申请公布日2013.09.11(21)申请号201210048729.7C10G35/09(2006.01)(22)申请日2012.02.29(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院(72)发明人崔少辉张大庆张玉红臧高山王嘉欣(74)专利代理机构中国专利代理(香港)有限公司72001代理人王景朝庞立志(51)Int.Cl.B01J27/13(2006.01)B01J37/20(2006.01)权利要求书1页权利要求书1页说明书5页说明书5页(54)发明名称一种硫化态重整催化剂的制备方法(57)摘要一种硫化态重整催化剂的制备方法，包括将装填氧化态重整催化剂反应器用惰性气体置换后，通入含硫化氢的氢气，然后以20～80℃/小时的升温速率将催化剂床层温度升至450～550℃恒温处理，得到硫化态重整催化剂，所述的硫化态催化剂包括耐高温无机氧化物载体和以载体为基准计算的含量为0.05～2.0质量％的铂族金属、0.05～2.0质量％的VIIB族金属、0.05～5.0质量％的卤素和0.15～0.3质量％的硫，所述硫化态重整催化剂的硫含量与理论硫含量的质量比为1.8～3.0。该法直接用含硫化氢的氢气对氧化态催化剂进行还原和预硫化，制得的硫化态催化剂具有更高的反应活性和芳烃选择性。CN103285895ACN1032859ACN103285895A权利要求书1/1页1.一种硫化态重整催化剂的制备方法，包括将装填氧化态重整催化剂的反应器用惰性气体吹扫后，通入含硫化氢的氢气，然后以20～80℃/小时的升温速率将催化剂床层温度升至450～550℃恒温处理，得到硫化态重整催化剂，所述的硫化态催化剂包括耐高温无机氧化物载体和以载体为基准计算的含量为0.05～2.0质量％的铂族金属、0.05～2.0质量％的VIIB族金属、0.05～5.0质量％的卤素和0.15～0.3质量％的硫，所述硫化态重整催化剂的硫含量与理论硫含量的质量比为1.8～3.0。2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述硫化态催化剂中的硫含量为0.15～0.2质量％。3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的铂族金属为铂，VIIB族金属为铼，卤素为氯，耐高温无机氧化物载体为氧化铝。4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的硫化态重整催化剂还含有0.01～2.0质量％的第三金属组元，所述的第三金属组元为镧系金属或钇。5.按照权利要求4所述的方法，其特征在于所述的镧系金属为镱、钐或钕。6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的含硫化氢的氢气中硫化氢的含量为0.01～5mL/L。7.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述含硫化氢的氢气与催化剂的体积比为300～1500∶1。8.按照权利要求1所述的方法，其特征在于在向装填氧化态重整催化剂的反应器中通入含硫化氢的氢气后，以30～50℃/小时的升温速率将催化剂床层温度升至450～550℃。9.按照权利要求1所述的方法，其特征在于用含硫化氢的氢气在450～550℃恒温处理催化剂床层的时间为0.5～10小时。2CN103285895A说明书1/5页一种硫化态重整催化剂的制备方法技术领域[0001]本发明为一种石脑油重整催化剂的制备方法，具体地说，是一种硫化态的用于半再生重整装置的重整催化剂的制备方法。背景技术[0002]催化重整是一种生产高辛烷值汽油调合组分或生产作为重要石油化工原料的轻质芳烃(苯、甲苯、二甲苯)和提供廉价氢气的工艺过程。近年来，随着环保要求的日益严格，聚酯工业的快速发展，以及炼油工业对氢气需求的增长和对油品质量要求的不断提高，催化重整装置的生产能力逐年增加，其中半再生式重整装置占据着很重要的地位。[0003]半再生重整催化剂主要为铂铼催化剂，使用前需进行干燥活化、还原和预硫化。干燥活化是脱去载体孔内大部分水分，并将金属前身物转化成相应的氧化物和调节催化剂的氯含量。还原是使催化剂上的氧化态铂发生还原转化为高分散的金属态铂，使催化剂具有更高活性。催化剂上的金属铼具有很高的氢解活性，反应前必须对催化剂进行预硫化处理。如不在反应前对催化剂进行硫化，将在进油初期发生强烈的氢解反应，放出大量的反应热，使催化剂床层温度迅速升高，出现超温现象。轻则造成催化剂大量积炭，损害催化剂的活性和稳定性，重则烧坏催化剂和反应器。因此半再生重整催化剂在使用前必需进行预硫化，以使催化剂上的金属铼与硫反应生成硫化铼从而抑制催化剂上铼的氢解活性和深度脱氢活性，保护催化剂的活性和稳定性，改善催化剂的选