制备芳族胺的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN103313963A*(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103313963103313963A(43)申请公布日2013.09.18(21)申请号201280005732.9(51)Int.Cl.(22)申请日2012.01.06C07C209/36(2006.01)C07C211/46(2006.01)(30)优先权数据102011002497.22011.01.11DE(85)PCT申请进入国家阶段日2013.07.22(86)PCT申请的申请数据PCT/EP2012/0501612012.01.06(87)PCT申请的公布数据WO2012/095356DE2012.07.19(71)申请人拜耳知识产权有限责任公司地址德国蒙海姆(72)发明人M·默克尔卡尔-海因茨·维尔克P·莱纳A·拉戈E·迪特里希(74)专利代理机构北京北翔知识产权代理有限公司11285代理人苏萌钟守期权利要求书1页权利要求书1页说明书6页说明书6页(54)发明名称制备芳族胺的方法(57)摘要本发明涉及在反应空间中安置的催化剂的存在下通过使相应的硝基芳族化合物氢化来连续制备芳族胺的方法，其中绝热操作的反应空间RA位于恒温操作的反应空间RI的下游并且RA还另外具有用于待氢化的硝基芳族化合物的独立进料口，自氢化开始至结束向RI供给待氢化的硝基芳族化合物，并且自氢化开始至结束将RI中形成的产物混合物进料至RA，其中还可通过独立进料口向RA进料待氢化的硝基芳族化合物。CN103313963ACN10396ACN103313963A权利要求书1/1页1.连续制备芳族胺的方法，所述方法通过在反应空间中安置的催化剂的存在下使相应的硝基芳族化合物氢化来进行，其中(i)绝热操作的反应空间RA与恒温操作的反应空间RI的下游连接并且RA还另外具有用于待氢化的硝基芳族化合物的独立进料口，(ii)自氢化的开始至结束向RI供给待氢化的硝基芳族化合物，并且自氢化的开始至结束将RI中形成的产物混合物进料至RA，其中(iii)RA还——只要R1中形成的产物混合物中测量的硝基芳族化合物的重量含量RI(ωNA)为0ppm至5,000ppm——通过独立进料口进料待氢化的硝基芳族化合物。RI2.权利要求1的方法，其中只要(ωNA)从0ppm至1,000ppm范围的值提高至高于1,000ppm的值，通过单独进料口进料至RA的每升催化剂和小时的硝基芳族化合物的量sep.(=(BRA))就逐步降低以使RA中形成的产物混合物的温度保持恒定至±10K的范围。3.权利要求1的方法，其中只要RA中形成的的产物混合物中测量的硝基芳族化合物的RA重量含量(ωNA)由0ppm至1,000ppm范围的值提高至高于1,000ppm的值，就结束氢化。4.权利要求1的方法，其中安置于RA中的催化剂包括针织线织物上的催化活性组分，并且其中催化活性组分至少包括：(a)1-100g/l负载的至少一种元素周期表第8至12族的金属，和(b)0-100g/l负载的至少一种元素周期表第4至6族和第12族的过渡金属，和(c)0-100g/l负载的至少一种元素周期表14和15族的主族元素金属。5.权利要求1的方法，其中安置于RA中的催化剂存在于放射状通过的滤棒中。6.权利要求1的方法，其中将硝基苯用作硝基芳族化合物。2CN103313963A说明书1/6页制备芳族胺的方法[0001]本发明涉及在反应空间中安置的催化剂的存在下通过使相应的硝基芳族化合物氢化来连续制备芳族胺的方法，其中绝热操作的反应空间RA与恒温操作的反应空间RI的下游连接并且RA还另外具有用于待氢化的硝基芳族化合物的独立进料口，自氢化的开始至结束向RI供给待氢化的硝基芳族化合物，并且自氢化的开始至结束将RI中形成的产物混合物进料至RA，其中还通过独立进料口向RA供给待氢化的硝基芳族化合物。[0002]芳族胺是必须被廉价且大量制备的重要中间体产物。因此通常建造具有非常高的容量的用于芳族胺的生产装置。硝基芳族化合物的氢化是高放热反应。因此，移除反应热并且将其用于能源是制备硝基芳族化合物的一个重点。[0003]DE-OS-2849002记载了一种在冷却管束反应器中固定位置的含钯多组分负载催化剂的存在下还原硝基化合物的方法。所述催化剂主要包含每升α-Al2O31g至20g钯、1g至20g钒和1g至20g铅。提及的专利文献中记载的气相氢化的缺点在于催化剂对待氢化的硝基芳族化合物有较低的单位负载。所述负载仅为约0.4kg硝基芳族化合物/(l催化剂·小时)至0.5kg硝基芳族化合物/(l催化剂·小时)。在本文中负载被定义为1小时内通过每升本体催化剂（此处以及下文中催化剂体积指本体体积）的以kg计的硝基芳族化合物的量。不