制备通过均相催化醇胺化获得的链烷醇胺的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103502232103502232A(43)申请公布日2014.01.08(21)申请号201280021276.7(51)Int.Cl.(22)申请日2012.03.01C07D307/52(2006.01)C07C213/02(2006.01)(30)优先权数据11157348.12011.03.08EP(85)PCT国际申请进入国家阶段日2013.10.31(86)PCT国际申请的申请数据PCT/EP2012/0535832012.03.01(87)PCT国际申请的公布数据WO2012/119928DE2012.09.13(71)申请人巴斯夫欧洲公司地址德国路德维希港(72)发明人T·绍布B·布施豪斯M·K·布林克斯M·施尔维斯R·帕切洛J-P·梅尔德M·默尔格(74)专利代理机构北京市中咨律师事务所11247代理人刘金辉林柏楠权利要求书6页权利要求书6页说明书32页说明书32页(54)发明名称制备通过均相催化醇胺化获得的链烷醇胺的方法(57)摘要本发明涉及一种通过在消去水下使用氨醇胺化包含两个羟基(-OH)的二醇而制备包含伯氨基(-NH2)和羟基(-OH)的链烷醇胺的方法。所述反应在至少一种包含至少一种选自周期表第8、9和10族的元素以及至少一种给体配体的配位催化剂存在下均相催化而进行。CN103502232ACN10352ACN103502232A权利要求书1/6页1.一种通过在消去水下借助氨醇胺化具有两个羟基(-OH)的二醇而制备具有伯氨基(-NH2)和羟基(-OH)的链烷醇胺的方法，其中所述反应在至少一种包含至少一种选自周期表第8、9和10族的元素以及至少一种给体配体的配位催化剂存在下均相催化进行。2.根据权利要求1的方法，其中所述配位催化剂为式(I)的催化剂：其中：L1和L2彼此独立地各自为PRaRb，NRaRb，硫化物，SH，S(=O)R，包含至少一个选自N、O和ababS的杂原子的C5-C10杂芳基，AsRR，SbRR和通式(II)或(III)的N-杂环卡宾：3abc+abcabcabL为选自CO、PRRR、NO、AsRRR、SbRRR、SRR、RCN、RNC、N2、PF3、CS、吡啶、噻吩、四氢噻吩和式(II)或(III)的N-杂环卡宾的单齿双电子给体；R1和R2均为氢或与其所键接的碳原子一起形成苯基环，所述苯基环与式(I)的喹啉基单元一起形成吖啶基单元；abc345R、R、R、R、R、R和R彼此独立地各自为未取代或至少单取代的C1-C10烷基，C3-C10环烷基，包含至少一个选自N、O和S的杂原子的C3-C10杂环基，C5-C10芳基或包含至少一个选自N、O和S的杂原子的C5-C10杂芳基；其中取代基选自F、Cl、Br、OH、CN、NH2和C1-C10烷基；Y为选自H、F、Cl、Br、I、OCOR、OCOCF3、OSO2R、OSO2CF3、CN、OH、OR和N(R)2的单阴离子配体或选自NH3、N(R)3和R2NSO2R的非荷电分子；X1表示位于吖啶基单元的一个或多个原子上的1、2、3、4、5、6或7个取代基或者位于喹啉基单元的一个或多个原子上的1、2、3、4或5个取代基；1其中基团X独立地选自氢，F，Cl，Br，I，OH，NH2，NO2，-NC(O)R，C(O)NR2，-OC(O)R，-C(O)OR，CN和可通过与NaBH4反应由式(I)催化剂获得的硼烷衍生物，和未取代或至少单取代的C1-C10烷氧基，C1-C10烷基，C3-C10环烷基，包含至少一个选自N、O和S的杂原子的C3-C10杂环基，C5-C10芳基和包含至少一个选自N、O和S的杂原子的C5-C10杂芳基；其中取代基选自F、Cl、Br、OH、CN、NH2和C1-C10烷基；和M为铁、钴、镍、钌、铑、钯、锇、铱或铂。3.根据权利要求1或2的方法，其中R1和R2均为氢，且所述配位催化剂为式(IV)的2CN103502232A权利要求书2/6页催化剂：且X1、L1、L2、L3和Y如权利要求2所定义。4.根据权利要求1或2的方法，其中R1和R2与其所键接的碳原子一起形成苯基环，所述苯基环与式(I)的喹啉基单元一起形成吖啶基单元，且所述配位催化剂为式(V)的催化剂：且X1、L1、L2、L3和Y如权利要求2所定义。5.根据权利要求1或2的方法，其中所述配位催化剂选自式(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)、(X)、(XI)、(XII)和(XIII)的催化剂：3CN103502232A权利要求书3/6页且X1、Ra、Rb和Y如权利要求2所定义。6.根据权利要求1或2的方法，其中所述配位催化剂为式(XIVa)的催化剂：4CN103502232A权利要