通过均相催化的醇胺化制备伯胺的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103502199103502199A(43)申请公布日2014.01.08(21)申请号201280022071.0R·帕切洛J-P·梅尔德(22)申请日2012.03.01M·默尔格(74)专利代理机构北京市中咨律师事务所(30)优先权数据11157335.82011.03.08EP11247代理人林柏楠刘金辉(85)PCT国际申请进入国家阶段日2013.11.06(51)Int.Cl.C07C209/14(2006.01)(86)PCT国际申请的申请数据C07C209/82(2006.01)PCT/EP2012/0535852012.03.01(87)PCT国际申请的公布数据WO2012/119930DE2012.09.13(71)申请人巴斯夫欧洲公司地址德国路德维希港(72)发明人T·绍布B·布施豪斯M·K·布林克斯M·施尔维斯权利要求书2页权利要求书2页说明书31页说明书31页(54)发明名称通过均相催化的醇胺化制备伯胺的方法(57)摘要本发明涉及一种制备伯胺的方法，其中醇与氨进行醇胺化反应且同时脱除水。此方法包括以下步骤：(a)使含有至少一种醇、氨、至少一种非极性溶剂和至少一种催化剂的反应混合物在液相中进行均相催化反应,得到产物混合物(P)，所述催化剂含有至少一种选自元素周期表8、9和10族的元素；(b)使在步骤(a)中获得的产物混合物(P)进行相分离，这如果必要的话在降低温度、降低压力和/或加入至少一种具有与非极性溶剂之间的混溶性差异的极性溶剂之后进行，得到至少一种极性产物相(A)和至少一种含有至少一部分所用催化剂的非极性相(B)，并且分离出所述非极性相(B)；(c)使至少一部分的非极性相(B)返回在步骤(a)中的反应，和(d)从极性产物相(A)分离出胺化产物。选择在步骤(a)中加入的非极性溶剂和在步骤(a)中加入的催化剂以使催化剂在非极性相(B)中富集。CN103502199ACN103529ACN103502199A权利要求书1/2页1.一种制备伯胺的方法，其中醇与氨进行醇胺化反应且同时脱除水，此方法包括以下步骤：(a)使含有至少一种醇、氨、至少一种非极性溶剂和至少一种催化剂的反应混合物在液相中进行均相催化反应,得到产物混合物(P)，所述催化剂含有至少一种选自元素周期表8、9和10族的元素，(b)使在步骤(a)中获得的产物混合物(P)进行相分离，这任选地在降低温度、降低压力和/或加入至少一种具有与非极性溶剂之间的混溶性差异的极性溶剂之后进行，得到至少一种极性产物相(A)和至少一种含有至少一部分所用催化剂的非极性相(B)，并且分离出非极性相(B)，(c)使至少一部分的非极性相(B)返回在步骤(a)中的反应，和(d)从极性产物相(A)分离出胺化产物，其中选择在步骤(a)中使用的非极性溶剂和在步骤(a)中使用的催化剂以使催化剂累积在非极性相(B)中。2.根据权利要求1的方法，其中伯胺是链烷醇胺、二胺、三胺或多胺。3.根据权利要求1或2的方法，其中醇具有至少一个伯醇或仲醇基团。4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中醇具有至少一个伯醇或仲醇基团和至少第二官能团，所述第二官能团选自伯醇或仲醇基团和伯氨基。5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中在步骤（a）和/或（b）中，使用至少一种极性溶剂，其具有与非极性溶剂之间的混溶性差异，并且胺化产物在极性溶剂中溶解得比在非极性溶剂中更好。6.根据权利要求1-5中任一项的方法，其中定量分配系数PMC=[在非极性相(B)中溶解的催化剂的量]/[在极性产物相(A)中溶解的催化剂的量]是至少1.5。7.根据权利要求1-6中任一项的方法，其中定量分配系数PMA=[在极性相(A)中的胺化产物的量]/[在非极性相(B)中的胺化产物的量]是至少1.5。8.根据权利要求1-7中任一项的方法，其中至少一种极性溶剂是选自水、二甲基甲酰胺、甲酰胺、乙腈、在步骤(a)中使用的醇以及它们的混合物。9.根据权利要求1-8中任一项的方法，其中非极性溶剂是选自饱和烃，例如己烷、庚烷、辛烷和环己烷；直链和环状的醚，例如二乙醚、1,4-二烷、叔丁基甲基醚、二甘醇二甲醚和1,2-二甲氧基乙烷，以及芳族烃，例如苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯和1,3,5-三甲基苯，以及它们的混合物。10.根据权利要求1-9中任一项的方法，其中在步骤（d）中分离出胺化产物之前，在极性产物相(B)中存在的催化剂用在步骤(a)中使用的非极性溶剂萃取。11.根据权利要求10的方法，其中萃取的催化剂至少部分地返回到反应中。12.根据权利要求1-11中任一项的方法，其中在步骤（d）中，胺化产物通过蒸馏从极性溶剂分离出去。13.根据权利要求