制备通过均相催化醇胺化获得的伯胺的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103502212103502212A(43)申请公布日2014.01.08(21)申请号201280021278.6(51)Int.Cl.(22)申请日2012.03.01C07D207/06(2006.01)C07D207/20(2006.01)(30)优先权数据C07C211/09(2006.01)11157288.92011.03.08EPC07C213/02(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日C07C215/08(2006.01)2013.10.31C07D265/30(2006.01)C07D307/52(2006.01)(86)PCT国际申请的申请数据PCT/EP2012/0535822012.03.01(87)PCT国际申请的公布数据WO2012/119927DE2012.09.13(71)申请人巴斯夫欧洲公司地址德国路德维希港(72)发明人T·绍布B·布施豪斯M·K·布林克斯M·施尔维斯R·帕切洛J-P·梅尔德M·默尔格(74)专利代理机构北京市中咨律师事务所11247代理人刘金辉林柏楠权利要求书5页权利要求书5页说明书22页说明书22页(54)发明名称制备通过均相催化醇胺化获得的伯胺的方法(57)摘要本发明涉及一种通过在消去水下用氨醇胺化包含至少一个式(-CH2-OH)官能团的离析物而制备包含至少一个式(-CH2-NH2)官能团的伯胺的方法。所述均相催化的醇胺化在至少一种包含至少一种选自元素周期表第8和9族的元素以及至少一种通式(I)的磷给体配体的配位催化剂存在下进行。CN103502212ACN10352ACN103502212A权利要求书1/5页1.一种通过在消去水下用氨醇胺化具有至少一个式(-CH2-OH)官能团的原料而制备具有至少一个式(-CH2-NH2)官能团的伯胺的方法，其中所述醇胺化在至少一种包含至少一种选自元素周期表第8和9族的元素以及至少一种通式(I)的磷给体配体的配位催化剂存在下均相催化进行：其中：n为0或1；123456R、R、R、R、R、R彼此独立地为未被取代或至少单取代的C1-C10烷基，C1-C4烷基二苯基膦(-C1-C4烷基-P(苯基)2)，C3-C10环烷基，包含至少一个选自N、O和S的杂原子的C3-C10杂环基，C5-C14芳基或包含至少一个选自N、O和S的杂原子的C5-C10杂芳基；其中取代基选自F、Cl、Br、OH、CN、NH2和C1-C10烷基；A为i)选自未被取代或至少单取代的N，O，P，C1-C6链烷烃，C3-C10环烷烃，包含至少一个选自的杂原子的C3-C10杂环烷烃，C5-C14芳烃或包含至少一个选自N、O和S的杂原子的C5-C6杂芳烃的桥接基团；7777其中取代基选自C1-C4烷基、苯基、F、Cl、Br、OH、OR、NH2、NHR或N(R)2；其中R选自C1-C10烷基和C5-C10芳基；或ii)式(II)或(III)的桥接基团：m、q彼此独立地为0、1、2、3或4；897777R、R彼此独立地选自C1-C10烷基、F、Cl、Br、OH、OR、NH2、NHR和N(R)2；其中R选自C1-C10烷基和C5-C10芳基；X1、X2彼此独立地为NH、O或S；X3为键、NH、NR10、O、S或CR11R12；10R为未被取代或至少单取代的C1-C10烷基，C3-C10环烷基，包含至少一个选自N、O和S的杂原子的C3-C10杂环基，C5-C14芳基或包含至少一个选自N、O和S的杂原子的C5-C10杂芳2CN103502212A权利要求书2/5页基；其中取代基选自F、Cl、Br、OH、CN、NH2和C1-C10烷基；1112R、R彼此独立地为未被取代或至少单取代的C1-C10烷基，C1-C10烷氧基，C3-C10环烷基，C3-C10环烷氧基，包含至少一个选自N、O和S的杂原子的C3-C10杂环基，C5-C14芳基，C5-C14芳氧基或包含至少一个选自N、O和S的杂原子的C5-C10杂芳基；其中取代基选自F、Cl、Br、OH、CN、NH2和C1-C10烷基；Y1、Y2、Y3彼此独立地为键，未被取代或至少单取代的亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基或六亚甲基；777其中取代基选自F、Cl、Br、OH、OR、CN、NH2、NHR、N(R)2和7C1-C10烷基；其中R选自C1-C10烷基和C5-C10芳基。2.根据权利要求1的方法，其中:n为0或1；123456R、R、R、R、R、R彼此独立地为未被取代的C1-C10烷基，C1-C4烷基二苯基膦，C3-C10环烷基，包含至少一个选自N、O和S的杂原子的C3-C10杂环基，C5-C14芳基或包含至少一个选