一种改性共聚酯热收缩薄膜的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103772679103772679A(43)申请公布日2014.05.07(21)申请号201310233339.1(22)申请日2013.06.13(71)申请人淄博晓光化工材料有限公司地址255200山东省淄博市博山区博山镇牛家庄工业园(72)发明人龚子龙顾晓华龚晓光郑兵(51)Int.Cl.C08G63/685(2006.01)C08G63/183(2006.01)C08G63/78(2006.01)C08G63/85(2006.01)B29C55/00(2006.01)权利要求书1页权利要求书1页说明书5页说明书5页(54)发明名称一种改性共聚酯热收缩薄膜的制备方法(57)摘要一种改性共聚酯热收缩薄膜的制备方法，属于聚酯薄膜材料技术领域，其特征是，包括如下步骤：（1）酯化；（2）缩聚；（3）热收缩聚酯膜。其中，在酯化步骤：精对苯二甲酸、间苯二甲酸、乙二醇、胺和酸酐五者之间的投料摩尔比为：精对苯二甲酸:间苯二甲酸:乙二醇:胺:酸酐=1:（0.02～0.05）:（1～1.4）:（0.05～0.5）:（0.05～0.5）；所述的胺是大于等于2的脂肪族二胺、芳香族多元胺或脂环式多元胺；所述的酸酐是二元及大于二元的酸酐。本发明改性剂导入常规PET后，使得PET共聚酯的规整结构被破坏，使其有效降低结晶度、提高PET聚酯薄膜的热收缩性。CN103772679ACN1037269ACN103772679A权利要求书1/1页1.一种改性共聚酯热收缩薄膜的制备方法，其特征是，包括如下步骤：（1）酯化：精对苯二甲酸、间苯二甲酸、乙二醇、胺和酸酐在浆料混合罐按设定的摩尔比混合并搅拌的浆料，浆料喷射送至酯化釜，在搅拌条件下进行酯化反应，得酯化齐聚物；其中，精对苯二甲酸、间苯二甲酸、乙二醇、胺和酸酐五者之间的投料摩尔比为：精对苯二甲酸:间苯二甲酸:乙二醇:胺:酸酐=1:（0.02～0.05）:（1～1.4）:（0.05～0.5）:（0.05～0.5）；所述的胺是大于等于2的脂肪族二胺、芳香族多元胺或脂环式多元胺；所述的酸酐是二元及大于二元的酸酐；（2）缩聚：将酯化齐聚物、乙二醇钛、多聚磷酸注入预聚釜，预聚釜是上流式炮罩塔，反应温度在280～290℃，压力16～25mmHg，当物料到达预聚釜上方后流向终聚釜，终聚釜的反应温度为285～295℃，压力≤2mmHg，终聚后的产物经熔体过滤器过滤后，牵引至切粒机制得聚酯切片；其中，乙二醇钛的加入量基于PET聚酯切片为1-50ppm，多聚磷酸的加入量基于PET聚酯切片为15-50ppm；（3）热收缩聚酯膜的制备：在55-120℃的延伸温度下，沿着聚酯切片的至少一个方向，将聚酯切片予以延伸，以使得聚酯切片变为原来的2至10倍，并形成一经延伸的薄膜；令该延伸的薄膜冷却并固化，即制得该热收缩聚酯膜。2.根据权利要求1所述的改性共聚酯热收缩薄膜的制备方法，其特征是，所述的胺是乙二胺、1，6-己二胺、对苯二胺、环己胺中的一种；所述的酸酐为丁二酸酐、邻苯二甲酸酐、均苯四甲酸酐中的一种。2CN103772679A说明书1/5页一种改性共聚酯热收缩薄膜的制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种改性共聚酯热收缩薄膜的制备方法，属于聚酯薄膜材料技术领域。背景技术[0002]已知聚氯乙烯（PVC）因具有良好的热收缩性，而被广泛地用来做成包装及标签用的热收缩膜，其能满足各种形状容器的包装要求，但其光热稳定性且热分解产物含有一种医学界公认的致癌物质-戴奥辛，因此，一些欧洲国家已经从法律规定着手来禁止使用PVC材料，尤其用来包装食品与药品。另一方面，定向聚苯乙烯薄膜具有均匀的热收缩性能，并易于从PET瓶上除去进行循环利用，但是它们的问题是耐热性差、可印性差。[0003]聚酯因其具有良好的机械、光学和印刷性能，也被广泛地应用，当其被作为PET瓶的外标签时，可与饮料瓶本体一起回收，免去了将外标签与瓶体剥离的程序，因此可节省回收成本，同时也减少污染。由于上述优点，聚酯材料应是PVC热收缩膜的理想替代品。[0004]聚对苯二甲酸乙二醇酯为一种不含卤素、成本低、易于获得且应用性相当广的聚酯，但是纯PET薄膜收缩率很低，不超过30%，无法满足实际应用的要求，此外常规PET属于线型高分子，且分子量不高，使得熔融强度不够大，往往无法透过成本较低且适于量产的吹膜加工，因此需要对PET进行共聚改性，来改善其熔融强度及热收缩性。[0005]目前国内外常用于PET的改性单体包含间苯二甲酸（简称IPA）、新戊二醇（简称NPG）、1，4-环己烷二甲醇（简称CHDM）。其中以CHDM为改性单体的共聚酯薄膜的热收缩性最佳，可达60%以上，其产品PETG已经商品化，