一种羧酸加氢催化剂、制备方法及其应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103785416103785416A(43)申请公布日2014.05.14(21)申请号201210429958.3(22)申请日2012.10.31(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司北京化工研究院(72)发明人王国清黄龙田保亮戴伟彭晖杨溢唐国旗李宝芹(74)专利代理机构北京思创毕升专利事务所11218代理人赵宇(51)Int.Cl.B01J23/89(2006.01)B01J23/83(2006.01)C07C29/149(2006.01)C07C31/08(2006.01)C07C31/20(2006.01)权利要求书2页权利要求书2页说明书7页说明书7页(54)发明名称一种羧酸加氢催化剂、制备方法及其应用(57)摘要本发明涉及一种羧酸加氢催化剂，该催化剂含有载体、钴元素、碱土金属元素、IB族元素，其中钴元素的含量占催化剂总重的15wt%～50wt%，碱土金属元素的含量占催化剂总重的1wt%～30wt%，IB族元素的含量占催化剂总重的0.1wt%～15.0wt%，所述的载体为氧化物，其含量占催化剂总重的10wt%～80wt%。该催化剂活性较高，目的产物选择性高；制造成本较为低廉；反应条件较温和。CN103785416ACN10378546ACN103785416A权利要求书1/2页1.一种羧酸加氢催化剂，其特征在于催化剂含有载体、钴元素、碱土金属元素、IB族元素，其中钴元素的含量占催化剂总重的15wt%～50wt%，碱土金属元素的含量占催化剂总重的1wt%～30wt%，IB族元素的含量占催化剂总重的0.1wt%～15.0wt%，所述的载体为氧化物，其含量占催化剂总重的10wt%～80wt%。2.根据权利要求1所述的羧酸加氢催化剂，其特征在于所述的碱土金属元素为钙、镁和钡中的至少一种，其含量占催化剂总重的5wt%～25wt%。3.根据权利要求2所述的羧酸加氢催化剂，其特征在于所述的碱土金属元素来源于水溶性的硝酸盐、碳酸盐、氯盐、磷酸盐、硫酸盐、醋酸盐、氟化物、氢氧化物。4.根据权利要求3所述的羧酸加氢催化剂，其特征在于所述的碱土金属元素来源于水溶性的硝酸钙、磷酸二氢钙、硝酸镁、磷酸镁、硝酸钡中的一种或多种。5.根据权利要求1所述的羧酸加氢催化剂，其特征在于所述的IB族元素为银和铜中的至少一种，其含量占催化剂总重的0.1wt%～15.0wt%。6.根据权利要求1所述的羧酸加氢催化剂，其特征在于所述的钴元素的来源选自水溶性的硝酸盐、硫酸盐、氯盐、醋酸盐、草酸盐和溴盐，其含量占催化剂总重的20wt%～40wt%。7.根据权利要求6所述的羧酸加氢催化剂，其特征在于所述的钴元素的来源选自水溶性的硝酸钴、氯化钴、草酸钴、硫酸钴、醋酸钴中的至少一种。8.根据权利要求7所述的羧酸加氢催化剂，其特征在于所述的钴元素的来源选自水溶性的硝酸钴、草酸钴、醋酸钴中的至少一种。9.根据权利要求1所述的羧酸加氢催化剂，其特征在于所述的载体选自氧化硅、氧化锆、氧化钛中的至少一种。10.根据权利要求1所述的羧酸加氢催化剂，其特征在于所述的载体选自氧化硅。11.根据权利要求1、2、5、6、9之一所述的羧酸加氢催化剂，其特征在于所述的催化剂还含有稀土金属元素，其氧化物含量占催化剂总量的0.1wt%～8wt%。12.根据权利要求11所述的羧酸加氢催化剂，其特征在于所述的稀土金属元素为镧或者铈，其氧化物含量占催化剂总量的0.5wt%～5wt%。13.根据权利要求1、2、5、6、9之一所述的羧酸加氢催化剂，其特征在于所述的催化剂还含有至少一种无机非金属元素，其含量占催化剂总量的0.1wt%～5wt%。14.根据权利要求13所述的羧酸加氢催化剂，其特征在于所述的无机非金属元素选自磷、硼、氟中的一种，其含量占催化剂总量的0.3wt%～2wt%。15.权利要求1-14之一所述的羧酸加氢催化剂的制备方法，采用共沉淀法、沉积-沉淀法、蒸铵沉淀法和溶胶-凝胶法中的至少一种。16.根据权利要求15所述的羧酸加氢催化剂的制备方法，其特征在于所述的蒸铵沉淀法包括以下步骤：（1）将钴盐和IB族金属盐溶解于水中；（2）将氨水逐步加入上述盐溶液中，与氨形成络合物；（3）加入载体和碱土金属组分；（4）升温，逐步将氨蒸发，沉淀；（5）洗涤、过滤；（6）干燥、焙烧。17.权利要求1-14之一所述的羧酸加氢催化剂在一元羧酸加氢制备醇的反应中的应用。18.权利要求17所述的羧酸加氢催化剂在乙酸加氢制备醇的反应中的应用。19.根据权利要求17或18所述的羧酸加氢催化剂的应用，其特征在于一元羧酸、含氢2CN103785416A