一种烃类加氢催化剂的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103801375103801375A(43)申请公布日2014.05.21(21)申请号201210450424.9(22)申请日2012.11.13(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院(72)发明人蒋广安刘雪玲李宝忠张晔郑庆华王继锋(51)Int.Cl.B01J29/16(2006.01)B01J29/78(2006.01)权利要求书2页权利要求书2页说明书7页说明书7页(54)发明名称一种烃类加氢催化剂的制备方法(57)摘要本发明公开了一种烃类加氢催化剂的制备方法。该方法包括：在共沉淀法制备氧化铝与第VIB族金属氧化物复合氧化物之前或过程中加入经第VIII族金属阳离子改性的分子筛与有机胺类的混合物以及有机醇类和/或有机酸类，成胶结束后进行老化，然后经过滤、洗涤、干燥，得到催化剂中间体，再经成型，干燥和焙烧，得到加氢催化剂。该方法制备的催化剂能够将分子筛和氧化铝有机的结合在一起，具有良好的结合度及分散度，可以避免分子筛和无定形氧化铝间出现团聚甚至堵塞现象，同时有效的控制加氢组分在各酸性组分上的分布，提高催化剂的使用性能。使用该方法制备的催化剂特别适宜于对酸性要求适中，同时对加氢功能也要求适中的烃类加氢改质过程。CN103801375ACN103875ACN103801375A权利要求书1/2页1.一种加氢催化剂的制备方法，包括：（1）使用第VIII族金属阳离子改性分子筛，其中第VIII族金属以氧化物计占改性分子筛重量的1%~12%；（2）将步骤（1）所得的改性分子筛与有机胺类混合，其中有机胺类的加入量占分子筛重量的1wt%~40wt%；（3）采用共沉淀法制备氧化铝与第VIB族金属氧化物复合氧化物之前或过程中加入步骤（2）得到的混合物、有机物，使氧化铝与分子筛的重量比为1：19~19：1，第VIB族金属以氧化物计的加入量占氧化铝重量的2%~40%；有机物的加入量占氧化铝重量的1wt%~50wt%，所述的有机物为含两个或者两个以上羟基的有机醇类、含有两个或两个以上羧基的有机酸类中的一种或多种；（4）在步骤（2）共沉淀反应结束后进行老化，然后经过滤、洗涤、干燥，得到催化剂中间体；（5）步骤（4）所得的催化剂中间体经成型，干燥和焙烧，得到加氢催化剂。2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的第VIII族金属为Fe、Co、Ni中的一种或多种，第VIB族金属为Mo和/或W。3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（1）中，第VIII族金属阳离子改性分子筛采用离子交换法或浸渍法制备，即将含第VIII族金属组分的溶液浸渍分子筛，然后经干燥和焙烧而得，其中的干燥和焙烧条件如下：在60~180℃温度条件下干燥2~24小时，300~600℃条件下焙烧2~12小时。4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（2）中，有机胺类的加入量占分子筛重量的7wt%~40wt%。5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（2）中，所述的有机胺类为碳原子数小于20个的脂肪胺、芳香胺、醇胺、酰胺、萘胺中的一种或多种。6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（2）中，所述的有机胺类为含有2~10个碳原子数的脂肪胺类中的一种或多种。7.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（2）中，所述的有机胺类与分子筛混合方法：将有机胺类直接加入分子筛中，或者将有机胺类溶于溶剂中再加入分子筛中，其中的溶剂为水、低碳醇中的一种或多种；所述的低碳醇为碳原子数为1~5的一元醇中的一种或多种。8.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（2）分子筛与有机胺类混合后，经过滤或者经过滤并干燥后，再进行步骤（3）。9.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（3）中，共沉淀法是将铝源、第VIB族金属源与沉淀剂进行成胶过程，第VIB族金属源为钼源和/或钨源，其中铝源为氯化铝、硫酸铝、硝酸铝中的一种或多种，钼源为三氧化钼，钨源为钨酸钠、偏钨酸铵或钨酸，所用的沉淀剂是碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、氢氧化钾、氨水中的一种或者几种。10.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（1）中，所述的分子筛为Y型分子筛、β沸石、ZSM系列分子筛、SAPO系列分子筛、MCM系列分子筛以及上述改性分子筛中的一种或几种。11.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（3）中，步骤（2）所得的混合物的引2CN103801375A权利要求书2/2页入方式采用下述方式的一种或几种组合：（1）在共沉淀反应过程中，将该混合物连续加入成胶罐中；（2）将该混合物先加入到成胶罐中，然后进行共沉淀反应；（3）将该混合物与共沉淀