一种连续重整催化剂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CN104511292A(43)申请公布日(43)申请公布日2015.04.15(21)申请号201310449654.8(22)申请日2013.09.27(71)申请人中国石油天然气股份有限公司地址100007北京市东城区东直门北大街9号中国石油大厦(72)发明人潘晖华胡长禄陈世安张鹏赵悦贺新桂鹏张上(74)专利代理机构北京市中实友知识产权代理有限责任公司11013代理人谢小延(51)Int.Cl.B01J27/135(2006.01)C07C5/41(2006.01)C07C15/04(2006.01)C07C15/06(2006.01)权利要求书1页说明书6页(54)发明名称一种连续重整催化剂及其制备方法(57)摘要本发明涉及一种连续重整催化剂及其制备方法。该催化剂包括质量百分数如下的各组分：铂0.01～1.0质量%，IVA族金属0.01～1.0质量%，卤素0.2～3.0质量%，氧化铝载体95～99.78质量%；IVA族金属为锡或锗；所述催化剂的堆密度为0.50～0.75克/毫升，在565℃下用100摩尔%氢气还原2小时，基于铂的总摩尔数，不大于90摩尔%的铂为金属态Pt（0+）；本发明制备的催化剂中含有的（Pt0-Ptδ+）复合结构对芳构化反应有促进作用，具有很高的芳构化选择性，可以更加有效地将直链烷烃转化为芳烃。CN104511292ACN104511292A权利要求书1/1页1.一种连续重整催化剂，其特征在于，包括质量百分数如下的各组分：所述IVA族金属为锡或锗；所述催化剂的堆密度为0.50～0.75克/毫升，在565℃下用100摩尔%氢气还原2小时，基于铂的总摩尔数，不大于90摩尔%的铂为金属态Pt（0+）。2.一种权利要求1所述催化剂的制备方法，包括如下步骤：（1）制备含IVA族金属的小球载体；通过滚球法、油氨柱法、热油柱法或微流成形法；（2）向载体中同时引入含铝化合物、IVA族金属化合物及含铂化合物；采用共沉淀、离子交换或共浸渍；（3）水热处理；载体的水热处理方法是：载体在流动空气下升温至400～850℃，开启注水泵，调节空气流量及注水量，使空气与水蒸气的体积比为95：5～0：100，水热处理时间为0.1～20小时（4）卤素调节；卤素调节的温度为370～700℃，时间为0.5～5.0小时；水、Cl2和HCl的摩尔比为（10～150）：（1～10）：1；（5）催化剂活化还原；还原气为氢气或CO，还原温度为400～600℃，还原时间为0.5～10.0小时；所述的IVA族为锡或锗。3.一种权利要求1所述的催化剂的应用，其特征在于：用作连续重整催化剂，将直链烷烃转化为芳烃。2CN104511292A说明书1/6页一种连续重整催化剂及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种连续重整催化剂及其制备方法背景技术[0002]催化重整是石油加工的重要生产工艺之一，其主要目的是生产高辛烷值汽油、BTX芳烃以及廉价的氢气。随着汽柴油质量升级及加氢技术快速发展，催化重整在炼油化工行业中的地位越来越重要。[0003]对于炼厂连续重整装置扩能改造通常是提高加热炉负荷，而对反应器的改造较少。目前，连续重整装置普遍使用径向反应器，装置扩能后，油气处理量加大，对于低堆密度重整催化剂，在油气压力下，部分催化剂将被压在中心管壁上而无法向下移动，造成催化剂贴壁现象。催化剂贴壁会造成催化剂流动不均匀，反应产物分布不均匀，贴壁催化剂还会过度积炭，给后续催化剂再生带来麻烦。而使用高堆密度催化剂则可以显著减少催化剂贴壁现象。[0004]重整反应中，六元环烷烃的脱氢反应及五元环烷异构脱氢反应较易进行，而直链烷烃的脱氢环化反应较难进行。因此，提高直链烷烃芳构化选择性可以显著提高重整装置的效益。[0005]现有技术中提供许多用于石脑油重整的铂锡催化剂。[0006]US3745112提供基于均匀分散的铂-锡复合物的烃转化催化剂和方法。所提供的催化剂的实例为铂族金属、氧化锡、卤素与氧化铝载体，其中氧化锡组分以相对小的粒度均匀分散在氧化铝载体中。[0007]US6600082及US6605566提供使用锡的基于有机物的浸渍以产生与铂的强相互作用，所制备的催化剂用于重整及脱氢反应。[0008]CN200810117098提供使用乙酰丙酮合铂与有机溶剂配成的浸渍液浸渍含锡载体，经水氯活化制得铂锡重整催化剂。[0009]CN200580038842提供使用高密度催化剂的重整方法。该催化剂包含铂族组分、锡组份及具有高于0.6克/毫升且优选高于0.65克/毫升的平均体密度的载体组份。该催化剂制备方法在860℃下于含有约2.5质量%水的空气中焙烧含锡的球形载体45分钟，然后浸渍氯铂酸、