一种石油树脂加氢催化剂及其制备和应用方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN104174410104174410A(43)申请公布日2014.12.03(21)申请号201310195238.X(22)申请日2013.05.23(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司北京化工研究院(72)发明人杜周柴忠义纪玉国任玉梅张富春季静(74)专利代理机构北京聿宏知识产权代理有限公司11372代理人吴大建刘华联(51)Int.Cl.B01J23/89(2006.01)C08F240/00(2006.01)C08F8/04(2006.01)权利要求书1页权利要求书1页说明书4页说明书4页(54)发明名称一种石油树脂加氢催化剂及其制备和应用方法(57)摘要本发明提供了一种石油树脂加氢催化剂，包含氧化钛-氧化铝复合氧化物载体，以及负载于所述载体上的Ni、ⅠB族元素和ⅥB族元素。在本发明催化剂的催化下，石油树脂氢化反应具有高的转化率和选择性，并且可制得色度好、溴价低、热稳定性好的加氢石油树脂。此外，本发明的催化剂的制备方法简单，成本低，适于工业化生产。CN104174410ACN1047ACN104174410A权利要求书1/1页1.一种石油树脂加氢催化剂，包括氧化钛-氧化铝复合氧化物载体，以及负载于所述载体上的Ni、ⅠB族元素和ⅥB族元素。2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，Ni的含量基于催化剂总重量计为8～20重量%，优选为13～19重量%。3.根据权利要求1或2所述的催化剂，其特征在于，ⅠB族元素的含量基于催化剂总重量计为3～10重量%，优选为5～7重量%。4.根据权利要求1-3中任一项所述的催化剂，其特征在于，ⅥB族元素的含量基于催化剂总重量计为0.5～3重量%，优选为0.8～2.4重量%。5.根据权利要求1-4中任一项所述的催化剂，其特征在于，所述ⅠB族元素为Cu、Ag和Au中的一种或多种，优选Ag；所述ⅥB族元素为Cr、Mo和W中的一种或多种，优选Mo。6.根据权利要求1-5中任一项所述的催化剂，其特征在于，所述载体的最可几孔半径为100～150比孔容为0.6～10ml/g，比表面为60～150m2/g。7.一种制备如权利要求1-6中任一项所述的催化剂的方法，包括将分别基于Ni、ⅠB族元素和ⅥB族元素的可溶性盐溶解于水中混合均匀形成浸渍溶液，取氧化钛-氧化铝复合氧化物载体加入所述溶液中浸渍1～4小时，过滤，在100～150℃下干燥4～10小时，然后在500～900℃下焙烧4～8小时。8.一种如权利要求1-6中任一项所述的催化剂在石油树脂氢化反应中的应用方法，包括将所述催化剂装填于固定床反应器中，将石油树脂按重量比为1:2～4溶解于饱和烃有机溶剂中得到反应液，将反应液与氢气混合后送入所述反应器中进行催化氢化反应。9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述石油树脂氢化反应的反应温度为260～300℃；氢气压力为8.0～14.0Mpa；液时空速为0.3～0.6h-1；氢气与反应液的体积比为500～1000:1。10.根据权利要求8或9所述的方法，其特征在于，所述石油树脂是指C5石油树脂；所述饱和烃有机溶剂为环己烷。2CN104174410A说明书1/4页一种石油树脂加氢催化剂及其制备和应用方法技术领域[0001]本发明涉及一种用于石油树脂加氢的催化剂及其制备和应用方法。背景技术[0002]石油树脂是以乙烯装置的C5、C9馏份为主要原料，经聚合后制得的固态或粘稠状的低相对分子质量聚合物，相对分子质量一般小于2000。由于具有酸值低、混溶性好、熔点低、黏合性好、耐水和耐化学品等特点，石油树脂被广泛应用于粘胶带、热溶胶、道路用涂料、油墨以及橡胶等方面。世界发达国家生产石油树脂的趋势正向规模大型化，品种多样化，牌号系列化的方向发展。相比之下，我国的石油树脂产业还处于起步阶段，远不能满足国内要求。[0003]普通石油树脂通常存在颜色深、气味臭、热氧稳定性低、黏结力和相容性较差等缺陷，这些缺陷主要是由于分子中不饱和键含量高所致。对石油树脂进行加氢改性可以较好地解决此问题。石油树脂加氢使石油树脂中的双键和部分苯环加氢饱和，同时脱除树脂在聚合过程中残留的卤元素，结果改善了树脂的色度和光热稳定性，提高了质量，拓展了用途。例如在涂料行业，加氢石油树脂用于生产路标漆可以改善路标漆的耐久性和耐候性，使其寿命由原来的1年延长到3年。又如在黏接剂行业，用加氢石油树脂生产一次性纸质尿布和特种卫生巾用的黏接剂，不仅降低了生产成本，而且明显地改善了黏接剂的色度、互溶性和耐老化性。[0004]目前，加氢石油树脂已广泛用于粘合剂、路标漆、油墨以及橡胶等各行业。近年来生