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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112206774A(43)申请公布日2021.01.12(21)申请号201910634803.5C07C67/31(2006.01)(22)申请日2019.07.12(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院(72)发明人龚海燕刘俊涛张旭(74)专利代理机构北京聿宏知识产权代理有限公司11372代理人吴大建康志梅(51)Int.Cl.B01J23/68(2006.01)B01J35/10(2006.01)C07C69/675(2006.01)权利要求书1页说明书21页(54)发明名称一种加氢催化剂及其制备方法和应用(57)摘要本发明提供了一种加氢催化剂,所述催化剂包括载体、活性组分和任选地助剂,所述活性组分包括银以及任选地钯;所述助剂选自钡、锌、钙、镁、锆、钴、锰、铈、铁、镧和钼中的一种或多种;所述催化剂对氢气的吸附量为40-200μmol/g。所述催化剂用于草酸酯合成乙醇酸酯中能够得到高的乙醇酸酯的选择性和收率。CN112206774ACN112206774A权利要求书1/1页1.一种加氢催化剂,所述催化剂包括载体、活性组分和任选地助剂,所述活性组分包括银以及任选地钯;所述助剂选自钡、锌、钙、镁、锆、钴、锰、铈、铁、镧和钼中的一种或多种;所述催化剂对氢气的吸附量为40-200μmol/g,优选60-160μmol/g。2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,以重量份数计,所述催化剂包括:1-20份,优选2-15份活性组分;0-10份,优选0.1-7份助剂;70-99份,优选78-97.9份载体。3.根据权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂的比表面积为150-800m2/g,优选250-600m2/g;和/或,平均孔径为6-20nm,优选7.5-15nm;和/或,孔容为0.6-1.5cm3/g,优选0.7-1.3cm3/g。4.根据权利要求1-3中任一项所述的催化剂,其特征在于,所述载体选自氧化铝、二氧化硅、SBA-16、ZSM、MCM-22和MCM-36分子筛中的一种或多种,优选选自二氧化硅、SBA-16和ZSM-5分子筛中的一种或多种。5.权利要求1-4中任一项所述的催化剂的制备方法,包括如下步骤:步骤S1、将催化剂载体与醇接触,然后进行固液分离,将得到的固体干燥得到粉体I,步骤S2、将活性组分的可溶性盐和助剂的可溶性盐溶解得到溶液Ⅱ;步骤S3、将粉体Ⅰ、溶液Ⅱ与沉淀剂接触,得到浆料Ⅲ;步骤S4、将浆料Ⅲ晶化得到所述催化剂;步骤S5、焙烧所述催化剂。6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,在步骤S1中,在50-260℃条件下使催化剂载体与醇接触1-10小时后再进行固液分离,优选地,所述醇C2-C6醇;所述催化剂载体与醇的质量之比优选为2-30:1。7.根据权利要求5或6所述的方法,其特征在于,在溶液II中,活性组分的可溶性盐的浓度为0.0001-0.5mol/L,助剂的可溶性盐浓度优选范围为0.0001-0.5mol/L。8.根据权利要求5-7中任一项所述的方法,其特征在于,在步骤S3中,先将粉体I与溶液II接触得到混合物,然后将得到的混合物与沉淀剂接触;优选地,调节沉淀剂的加入量使浆料III的pH为6-8.5;所述沉淀剂优选选自碳酸盐、碳酸氢盐、碱金属的氢氧化物和无机氨水中的一种或多种。9.根据权利要求5-8中任一项所述的方法,其特征在于,所述步骤S4中,晶化的温度为60-140℃,优选为80-130℃;和/或,晶化时间0.5-48小时,优选为4-30小时。10.一种草酸酯生产乙醇酸酯的方法,包括在权利要求1-4中任一项所述的催化剂或权利要求5-9中任一项所述的方法制得的催化剂存在下,使草酸酯与氢气接触反应生成乙醇酸酯,优选地,所述氢气中的部分被一氧化碳替换,优选地,一氧化碳的体积与氢气和一氧化碳的体积之和的比例0.01-10%,优选为0.03-5%。2CN112206774A说明书1/21页一种加氢催化剂及其制备方法和应用技术领域[0001]本发明涉及一种加氢催化剂及其制备方法和应用。背景技术[0002]乙醇酸酯由于其独特的分子结构,兼有醇和酯的化学性质,能够发生羰化反应、水解反应、氧化反应等,成为一种重要的化工原料。可广泛用于化工、医药、农药、饲料、香料及燃料等许多领域。[0003]由于乙醇酸酯应用广泛、市场需求量高,国内外对它的合成工艺研究也非常多。目前在国外主要的生产路线是采用甲醛为原料的羰化路线,在约70.9MPa和高温下,将甲醛水溶液与CO在浓硫酸或三氟化硼等催化剂作用下,先缩合生成乙醇酸,再将乙醇酸用甲醇酯化即得乙醇酸