一种加氢活性保护催化剂及其制备与应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN104338540104338540A(43)申请公布日2015.02.11(21)申请号201310333109.2(22)申请日2013.08.02(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院(72)发明人孙淑玲杨清河胡大为刘佳曾双亲戴立顺(51)Int.Cl.B01J23/883(2006.01)B01J23/888(2006.01)B01J23/882(2006.01)B01J32/00(2006.01)C10G45/08(2006.01)权利要求书2页权利要求书2页说明书13页说明书13页(54)发明名称一种加氢活性保护催化剂及其制备与应用(57)摘要一种加氢活性保护催化剂及其制备与应用，所述催化剂含有具有双峰孔结构的含第ⅣB族金属组分的氧化铝载体，以压汞法表征，所述载体的孔容为0.6-1.4毫升/克，比表面积为80-400米2/克，直径为5-20nm孔的孔体积占总孔容的30-60%，直径为100-300nm孔的孔体积占总孔容的15-45％。与现有技术相比，本发明提供的加氢活性保护催化剂同时具有较好的加氢脱金属活性。CN104338540ACN104385ACN104338540A权利要求书1/2页1.一种加氢活性保护催化剂，含有具有双峰孔结构的含第ⅣB族金属组分的氧化铝载体，以压汞法表征，所述载体的孔容为0.6-1.4毫升/克，比表面积为80-400米2/克，直径为5-20nm孔的孔体积占总孔容的30-60%，直径为100-300nm孔的孔体积占总孔容的15-45％。2.根据1所述的催化剂，其特征在于，所述载体的孔容为0.7-1.3毫升/克，比表面积为100-300米2/克，直径为5-20nm孔的孔体积占总孔容的35-50%，直径为100-300nm孔的孔体积占总孔容的20-40％。3.根据1所述的催化剂，其特征在于，所述第IVB族金属组分选自钛、锆、铪中的一种或几种，以所述载体为基准并以氧化物计，所述载体中第Ⅳ族金属的含量为0.1-6重量%。4.根据3所述的催化剂，其特征在于，所述第IVB族金属组分为钛，以所述载体为基准并以氧化物计，所述载体中第IVB族金属的含量为0.3-4重量%。5.根据4所述的催化剂，其特征在于，以所述载体为基准并以氧化物计，所述第ⅣB族金属的含量为0.5-2.5重量%。6.根据1所述的加氢活性保护催化剂，其特征在于，所述加氢活性金属组分选自至少一种第Ⅷ族金属组分和至少一种第ⅥB族金属组分，以氧化物计并以催化剂为基准，所述Ⅷ族金属组分的含量大于0至小于等于0.8重量％，第ⅥB族金属组分的含量大于0至小于等于4重量％。7.根据6所述的加氢活性保护催化剂，其特征在于，所述第Ⅷ族金属组分选自钴和/或镍，第ⅥB族金属组分选自钼和/或钨，以氧化物计并以催化剂为基准，所述Ⅷ族金属组分的含量为0.1-0.6重量％，第ⅥB族金属组分的含量为1.5-3.5重量％。8.根据1所述的加氢活性保护催化剂的制备方法，包括制备具有双峰孔结构的含第ⅣB族金属组分的氧化铝载体，所述载体的制备方法包括将含有拟薄水铝石的水合氧化铝PA和PB与一种含有拟薄水铝石的水合氧化铝的改性物PC混合并在该混合物中引入含第ⅣB族金属组分的化合物、成型、干燥并焙烧，其中，所述PA、PB和PC的重量混合比为20-60：20-50：5-50，PC的κ值为0至小于等于0.9，所述κ=DI2/DI1，DI1为PC改性前的水合氧化铝的酸胶溶指数，DI2为所述PC的酸胶溶指数。9.根据8所述的方法，其特征在于，所述PA、PB和PC的重量混合比为30-50：35-50：10-30。10.根据8所述的方法，其特征在于，以氧化物计并以所述载体为基准，所述含第ⅣB族金属的化合物的引入量使最终载体中第ⅣB族金属组分的含量为0.1-6重量%。11.根据10所述的方法，其特征在于，以氧化物计并以所述载体为基准，所述含第ⅣB族金属的化合物的引入量使最终载体中第ⅣB族金属组分的含量为0.3-4重量%。12.根据8所述的方法，其特征在于，所述PC的k值为0至小于等于0.6。13.根据8或9所述的方法，其特征在于，所述含有拟薄水铝石的水合氧化铝PA的孔容为0.75-1毫升/克，比表面为200-450米2/克，最可及孔直径3-10nm；所述含有拟薄水铝石的水合氧化铝PB的孔容为0.9-1.4毫升/克，比表面为100-350米2/克，最可及孔直径大于10至小于等于30nm。14.根据13所述的方法，其特征在于，所述含有拟薄水铝石的水合氧化铝PA的孔容为0.80-0.95毫升/克，比表面为200-