一种加氢活性保护催化剂及其制备与应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN104338536104338536A(43)申请公布日2015.02.11(21)申请号201310334167.7(22)申请日2013.08.02(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院(72)发明人孙淑玲杨清河刘佳胡大为曾双亲邵志才(51)Int.Cl.B01J23/847(2006.01)B01J32/00(2006.01)B01J35/10(2006.01)C10G45/06(2006.01)权利要求书2页权利要求书2页说明书12页说明书12页(54)发明名称一种加氢活性保护催化剂及其制备与应用(57)摘要一种加氢活性保护催化剂及其制备与应用，该催化剂含有氧化铝载体和加氢活性金属组分，所述加氢活性金属组分选自至少一种第Ⅷ族金属组分和至少一种第VB族金属组分，以氧化物计并以催化剂为基准，所述第Ⅷ族金属组分的含量为大于0至小于等于0.8重量％，第VB族金属组分的含量为大于0至小于等于5重量％，以压汞法表征，所述载体的孔容为0.6-1.4毫升/克，比表面积为100-400米2/克，所述载体在直径为5-20nm和直径为100-300nm呈双峰孔分布，其中，直径为5-20nm孔的孔体积占总孔容的30-50%，直径为100-300nm孔的孔体积占总孔容的15-35％。与现有技术相比，本发明提供的加氢保护催化剂同时具有较好的加氢脱金属活性。CN104338536ACN1043856ACN104338536A权利要求书1/2页1.一种加氢活性保护催化剂，含有氧化铝载体和加氢活性金属组分，所述加氢活性金属组分选自至少一种第Ⅷ族金属组分和至少一种第VB族金属组分，以氧化物计并以催化剂为基准，所述第Ⅷ族金属组分的含量为大于0至小于等于0.8重量％，第VB族金属组分的含量为大于0至小于等于5重量％，以压汞法表征，所述载体的孔容为0.6-1.4毫升/克，比表面积为100-400米2/克，所述载体在直径为5-20nm和直径为100-300nm呈双峰孔分布，其中，直径为5-20nm孔的孔体积占总孔容的30-50%，直径为100-300nm孔的孔体积占总孔容的15-35％。2.根据1所述的催化剂，其特征在于，所述第Ⅷ族金属组分选自镍和/或钴，第VB族金属组分选自钒和/或铌，以氧化物计并以催化剂为基准，所述第Ⅷ族金属组分的含量为0.1-0.7重量％，第VB族金属组分的含量为1-4重量％；所述载体的孔容为0.7-1.3毫升/克，比表面积为100-300米2/克，直径为5-20nm孔的孔体积占总孔容的35-50%，直径为100-300nm孔的孔体积占总孔容的20-40％。3.根据2所述的加氢保护催化剂，其特征在于，以氧化物计并以催化剂为基准，所述第Ⅷ族金属组分的含量为0.2-0.6重量％，第VB族金属组分的含量为1.5-3.5重量％。4.根据1所述的加氢活性保护催化剂的制备方法，包括如下步骤：（1）制备载体，包括将含有拟薄水铝石的水合氧化铝PA和PB与一种含有拟薄水铝石的水合氧化铝的改性物PC混合、成型、干燥并焙烧，其中，所述PA、PB和PC的重量混合比为20-60：20-50：5-50，PC的κ值为0至小于等于0.9，所述κ=DI2/DI1，DI1为PC改性前的水合氧化铝的酸胶溶指数，DI2为所述PC的酸胶溶指数；（2）在步骤（1）得到的载体上引入加氢活性金属组分，所述加氢活性金属组分选自至少一种第Ⅷ族金属组分和至少一种第VB族金属组分，以氧化物计并以催化剂为基准，所述第Ⅷ族金属组分的引入量使最终催化剂中的第Ⅷ族金属组分的含量为大于0至小于等于0.8重量％，所述第VB族金属组分的引入量使最终催化剂中的第VB族金属组分的含量为大于0至小于等于5重量％，之后干燥并焙烧；其中，所述步骤（1）的干燥条件包括：温度为40-350℃，时间为1-24小时，焙烧条件包括：温度为大于500至小于等于1200℃，时间为1-8小时；所述步骤（2）的干燥条件包括：温度为100-250℃，时间为1-10小时；焙烧条件包括：温度为360-500℃，时间为1-10小时。5.根据4所述的方法，其特征在于，所述PA和PB及它们的改性物PC的重量混合比为20-50：20-50：10-50；所述PC为0至小于等于0.6；所述步骤（1）的干燥条件包括：温度为100-200℃，时间为2-12小时，焙烧条件包括：温度为大于800至小于等于1000℃，焙烧时间为为2-6小时；所述步骤（2）的干燥条件包括：温度为100-140℃。6.根据4或5所述的方法，其特征在于，所述含有拟薄水铝石的水合氧化铝PA的孔容为