一种环氧树脂增韧剂及其制备方法，以及一种环氧树脂组合物.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN106589354A(43)申请公布日2017.04.26(21)申请号201610997591.3C09D187/00(2006.01)(22)申请日2016.11.14C09D5/25(2006.01)C09D7/12(2006.01)(71)申请人万华化学集团股份有限公司地址264002山东省烟台市经济技术开发区天山路17号(72)发明人周萌刘赵兴张春倪自林邵仁龙张兵王小龙陈浩(51)Int.Cl.C08G69/48(2006.01)C08G69/32(2006.01)C08G81/00(2006.01)C08L63/00(2006.01)C08L77/10(2006.01)C08L87/00(2006.01)C09D163/00(2006.01)C09D177/10(2006.01)权利要求书2页说明书10页(54)发明名称一种环氧树脂增韧剂及其制备方法，以及一种环氧树脂组合物(57)摘要本发明公开了一种环氧树脂增韧剂及其制备方法，以及一种环氧树脂组合物。所述增韧剂的制备原料包括芳香族二仲胺、芳香族二酐和聚醚多元醇。所述增韧剂结构中既含有柔性的长碳链结构又具有刚性苯环骨架，可以在提高环氧树脂韧性的同时保持其机械性能和耐热性不变。通过化学反应的方法把增韧剂引入到环氧交联结构中，由于强极性化学键的存在避免了增韧剂向材料表面的迁移，所述环氧树脂组合物适用于绝缘漆，提高了电子器件的使用寿命和安全性。CN106589354ACN106589354A权利要求书1/2页1.一种环氧树脂增韧剂，其结构式如下：其中，R1为R2为R3为R4为聚醚多元醇的重复单元、n为聚合度2～20，优选3～10。2.一种制备权利要求1所述的增韧剂的方法，包括以下步骤：1)在惰性气体保护下，将摩尔比为2.0～2.1：1，优选2.03～2.08：1的芳香族二仲胺和芳香族二酐在20～50℃，优选30～35℃，反应3～8h，优选4～5h；2)向步骤(1)所得反应产物中加入聚醚多元醇，在160～180℃，优选165～175℃，反应2～5h，优选的3～3.5h后，除去水分，得到所述增韧剂，所述聚醚多元醇与芳香族二酐的摩尔比为2.0～2.1：1，优选为2.03～2.08：1。3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述芳香族二仲胺选自万华化学的WANALINK6200、空气化工的UNILINK7100、UNILINK4100和UNILINK4102中的一种或多种，优选万华化学的WANALINK6200；所述芳香族二酐选自均苯四甲酸二酐、3,3’,4,4’-二苯酮四羧酸二酐和3,3',4,4'-二苯基砜四羧酸二酸酐中的一种或多种，优选为均苯四甲酸二酐；所述聚醚多元醇的数均分子量为200～2000，优选数均分子量为200～2000的聚丙二醇、聚四氢呋喃二醇和聚三亚甲基醚二醇中的一种或多种，更优选数均分子量为200～800的聚丙二醇和/或聚四氢呋喃二醇。4.一种环氧树脂组合物，包括以下组分：A组分：环氧树脂主剂；B组分：包含权利要求1-3中任一项所述的环氧树脂增韧剂的固化剂；所述A组分和B组分的质量比为(1～10):1，优选(2～4):1。2CN106589354A权利要求书2/2页5.根据权利要求4所述的组合物，其特征在于，所述A组分包含以下组分：基于A组分重量，环氧树脂60.0～80wt％；优选为70～78％；稀释剂2～20wt％；优选为7～15％；消泡剂1～20wt％，优选8～15％。6.根据权利要求4所述的组合物，其特征在于，所述B组分包含以下组分：基于B组分重量，胺类固化剂65～85wt％；优选70～80％；环氧树脂增韧剂1～20wt％；优选8～18％；促进剂3～15wt％，优选7～13％。7.根据权利要求5所述的组合物，其特征在于，所述环氧树脂为双酚A型和双酚F型环氧树脂中的一种或多种；优选环氧值为0.1～0.65、室温下为液体的环氧树脂双酚A型和双酚F型环氧树脂中的一种或多种；更优选环氧值为0.1～0.65、室温下为液体的双酚A型环氧树脂；所述稀释剂选自分子主链含有C12-C14烷基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚、丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、1,2-环己二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、苯甲醇、苯乙醇、壬基酚、碳酸丙烯酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二异丙醇甲醚、甲苯和二甲苯中的一种或多种；所述消泡剂选自聚丙烯酸酯和改性有机硅中的一种或多种，优选毕克化学的BYK066N、BYKA530、BYK141和BYK354中的一种或多种。8.根据权利要求6所述的组合物，其特征在于，所述胺类固化剂选自乙二胺、己二胺、二乙烯三胺、三乙烯