一种制备2-芳基丙二酰胺的方法及其应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108689874A(43)申请公布日2018.10.23(21)申请号201710223444.5(22)申请日2017.04.07(71)申请人泸州东方农化有限公司地址646300四川省泸州市纳溪区新乐乡(72)发明人孙殷卫王忠元黄艳艳陈邦池(74)专利代理机构杭州求是专利事务所有限公司33200代理人郑海峰(51)Int.Cl.C07C233/11(2006.01)C07C231/06(2006.01)C07D498/04(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种制备2-芳基丙二酰胺的方法及其应用(57)摘要本发明提供了一种制备2-芳基丙二酰胺的方法及其应用。该方法以2-(亚环己烯基)丙二腈为原料，在氧化剂和水的作用下发生芳构化-水解反应一步得到2-芳基丙二酰胺。与现有技术相比，本发明提供的制备2-芳基丙二酰胺的方法，具有如下显著的特征和优点：(1)完全不同的合成策略；(2)原料简单易得；(3)收率高，同时避免使用昂贵的金属催化剂，成本低，适合工业化生产等。CN108689874ACN108689874A权利要求书1/1页1.一种2-芳基丙二酰胺的制备方法，其特征在于，化合物1在氧化剂和水的作用下发生芳构化-水解反应一步得到2-芳基丙二酰胺2，用反应式表示如下：其中，R1、R2、R3、R4、R5彼此独立地是氢、C1-C10烷基、C6-C12芳基或含有一个或两个选自氮、氧、硫原子的杂芳基。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，R1、R2为C1-C3烷基、C6-C12芳基，R3为C1-C3烷基，R4、R5为氢。3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，R1、R2为乙基，R3为甲基。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的氧化剂为过氧化物、氧气、空气、氧化性酸；氧化剂与化合物1的摩尔比为0.5-2.0:1。5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述的氧化剂优选为过硫酸钾、浓硫酸；氧化剂与化合物1的摩尔比优选为1.0-1.2:1。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，反应温度为0-100℃。7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，反应温度为优选为60-80℃。8.根据权利1-6任一项所述的方法，其特征在于，该反应在酸的作用下进行。9.根据权利8所述的方法，其特征在于，所述的酸优选为浓硫酸。10.权利要求1-9任一项所述的方法在唑啉草酯合成中的应用。2CN108689874A说明书1/3页一种制备2-芳基丙二酰胺的方法及其应用技术领域[0001]本发明属于有机合成领域，具体涉及一种2-芳基丙二酰胺的制备方法及其应用。背景技术[0002]2-芳基丙二酰胺化合物是一类重要的有机合成中间体。例如2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)丙二酰胺是制备高效除草剂唑啉草酯的重要中间体(WO000/78881,WO00/78712)。[0003]目前合成2-芳基丙二酰胺化合物的方法主要是通过2-芳基丙二腈类化合物水解来制备(WO00/78712)。该方法存在原料2-芳基丙二腈类化合物难以制备的问题，尤其是空间位阻大的2-(2,6-二取代芳基)丙二腈原料的制备。合成2-(2,6-二取代芳基)丙二腈最好的方法是使用相应芳香胺类化合物为原料，依次经过重氮化-卤代(Sandmeyer)反应、C-C金属催化偶联反应来制备(WO2004/050607)。为了使金属催化偶联反应有理想的收率，重氮化-卤代反应所用的卤代试剂必须是贵重的溴或碘化合物。在重氮化-卤代反应过程中不止产生大量的三废污染，还存在安全隐患和卤素腐蚀问题。除此之外，所得的空间位阻大的芳基卤代物与丙二酸衍生物的C-C金属催化偶联反应需要使用昂贵的有机金属催化剂，催化剂成本高，而且难以回收。[0004]本发明技术人员针对现有技术的不足，经过大量思考和实验探索，惊奇地发现2-芳基丙二酰胺化合物可以通过2-(亚环己烯基)丙二腈作为原料直接制备。发明内容[0005]本发明提供了一种制备2-芳基丙二酰胺类化合物的新方法。具体的，2-(亚环己烯基)丙二腈在氧化剂和水的作用下发生芳构化-水解反应一步得到2-芳基丙二酰胺，用反应式表示如下：[0006][0007]其中，R1、R2、R3、R4、R5彼此独立地是氢、C1-C10烷基、C6-C12芳基或含有一个或两个选自氮、氧、硫原子的杂芳基。[0008]所述的氧化剂为过氧化物、氧气、空气、氧化性酸。优选为双氧水、过硫酸钾、浓硫酸。氧化剂与化合物1的摩尔比为0.5-2.0:1，优选为1.0-1.2:1。[0009]所述的芳构化-水解反应温度为0-100℃，优选为60-80℃。[0010]所述的芳构化-水解反应在酸的作用下进行，优选为浓硫酸。[0011