一种六苯氧基环三磷腈的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108690081A(43)申请公布日2018.10.23(21)申请号201810492550.8(22)申请日2018.05.22(71)申请人济南泰星精细化工有限公司地址250204山东省济南市章丘区明水经济技术开发区刁镇化工园绿野路路西(72)发明人朱宁侯进京肖学文白振华房林林刘彦余王树军乔政(74)专利代理机构济南诚智商标专利事务所有限公司37105代理人黎明(51)Int.Cl.C07F9/6593(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图1页(54)发明名称一种六苯氧基环三磷腈的制备方法(57)摘要本发明公开了一种六苯氧基环三磷腈的制备方法，包括以下步骤：以碱金属氢氧化物、苯酚、六氯环三磷腈、溶剂为原料组分，依次加入反应器中，氮气置换保护，反应完毕后加入脱色剂搅拌，将物料冷却静置；抽滤脱色剂和不溶物，减压浓缩，溶剂回收，得到固体产品六苯氧基环三磷腈，收率＞95％。本发明采用一锅法的合成工艺，不使用危险原料金属钠或氢化钠，工艺更加安全；不产生额外的废水，大幅减少回流分水时间，降低能耗；操作简单，产率高，无需水洗和特殊的纯化步骤，是一个更节能、更环保、更高效的磷腈合成工艺。CN108690081ACN108690081A权利要求书1/1页1.一种六苯氧基环三磷腈的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)配料：以碱金属氢氧化物、苯酚、六氯环三磷腈、溶剂为原料组分，各原料组分的摩尔比为6～8︰6～8︰1︰10～40；(2)反应：将各组分依次加入反应器中，氮气置换保护，在40℃～70℃的温度反应1小时，再在70℃～160℃温度反应4h～5h，反应完毕后加入5％的脱色剂搅拌，将物料冷却静置；(3)后处理：抽滤脱色剂和不溶物，减压浓缩，溶剂回收使用，得到固体产品六苯氧基环三磷腈。2.根据权利要求1所述的六苯氧基环三磷腈的制备方法，其特征在于，上述步骤中，步骤(1)所述碱金属氢氧化物、苯酚、六氯环三磷腈、溶剂的摩尔比为7.2:7.2:1:16。3.根据权利要求1所述的六苯氧基环三磷腈的制备方法，其特征在于，上述步骤中，步骤(1)所述的碱金属氢氧化物为氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂中的任意一种或两种及以上的组合物。4.根据权利要求1所述的六苯氧基环三磷腈的制备方法，其特征在于，上述步骤中，步骤(1)所述的溶剂为四氢呋喃、二氧六环、乙二醇二甲醚、乙腈、甲乙酮、甲苯、间二甲苯、氯苯、对二氯苯、1,2,4-三氯苯中的任意一种或两种及以上的混合溶剂。5.根据权利要求1所述的六苯氧基环三磷腈的制备方法，其特征在于，上述步骤中，步骤(2)所述的脱色剂为活性炭、白土、氧化铝粉末、硅胶的任意一种或两种及以上的组合物。6.根据权利要求1-5任一项所述的六苯氧基环三磷腈的制备方法，其特征在于，所述六苯氧基环三磷腈的收率＞95％。2CN108690081A说明书1/4页一种六苯氧基环三磷腈的制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种六苯氧基环三磷腈阻燃剂的一锅法的制备方法，属于无卤阻燃剂合成领域。背景技术[0002]六苯氧基环三磷腈是一种环状的磷腈化合物，为浅黄色或类白色粉末或结晶，是一种有广泛应用价值的阻燃剂。可直接添加到聚乙烯中制备阻燃的聚乙烯材料，材料的LOI值可达到30.0～33.0；也可制备成乳液，通过浸渍-烘燥法、喷雾法或涂布法用于纤维、纱线、织物的阻燃整理，添加到粘胶纤维纺丝溶液中得到LOI值为25.3～26.7的阻燃粘胶纤维，同时在覆铜板阻燃领域有着广泛应用[0003]在六苯氧基环三磷腈主要制备方法中，六氯环三磷腈与苯酚钠或苯酚钾的取代反应是主流的合成方法，酚钾和酚钠的活性较高，反应简单收率较高；其中酚钠或酚钾的主流制备方法主要有两类：[0004]1.采用金属钠或氢化钠等高活性物质制备苯酚钠，然后再与卤代磷腈的氯原子结合生成氯化钠和取代产物，如：美国专利US6518836和US6627122均使用金属钠与苯酚制备酚钠。[0005]2.苯酚先与氢氧化钾或氢氧化钠生成苯酚盐，再与氯代磷腈发生取代反应。一般使用甲苯或氯苯等可与水共沸的溶剂，长时间的共沸，将反应液中的水分和生成的水分，全部带出，分水完全后，得到酚钾或酚钠，再与氯代磷腈反应。如CN101648978A使用48％的氢氧化钾和氢氧化钠混合物水溶液作为原料，以氯苯为溶剂共沸除水，完全除水需要8-16小时。还有直接用固体氢氧化钾或氢氧化钠做原料，直接与苯酚反应回流分水的方法，如：CN103435654A，使用苯酚与氢氧化钠固体在氯苯中回流分水4-5小时，分水完全后再在乙腈中发生取代反应；CN102766166A使用氢氧化钠与苯酚在四氢呋喃中制得酚钠，后加入氯代磷腈反应，反应结束后将将四氢呋喃溶液浓缩，再加入