一种六苯氧基环三磷腈阻燃剂的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113024605A(43)申请公布日2021.06.25(21)申请号201911068640.5(22)申请日2019.12.24(71)申请人中蓝晨光化工研究设计院有限公司地址610041四川省成都市武侯区人民南路四段30号(72)发明人邓清田麦富航范子鉴郑嘉欣唐培沈佶周楠(74)专利代理机构成都天嘉专利事务所(普通合伙)51211代理人赵丽(51)Int.Cl.C07F9/6593(2006.01)权利要求书1页说明书7页附图1页(54)发明名称一种六苯氧基环三磷腈阻燃剂的合成方法(57)摘要本发明公开了一种六苯氧基环三磷腈阻燃剂的合成方法，包括中间物苯酚盐溶液制备过程、中间物苯酚盐溶液与六氯环三磷腈溶液亲核取代过程，以及反应结束后的冷却、分液、过滤分离金属卤化物、减压回收溶剂，浓缩物以醇/水混合溶剂沉淀、洗涤、精制等后处理过程，即采用的是分步骤一锅煮工艺制备得到的白色粉末状的六苯氧基环三磷腈阻燃剂产品，其耐热性高，收率＞90%。该合成方法节能、环保、操作简便安全、反应时间短、成本低、产品品质好、适宜于规模化生产。CN113024605ACN113024605A权利要求书1/1页1.一种六苯氧基环三磷腈阻燃剂的合成方法，其特征在于包括如下步骤：（1）在惰性气体氛围下，将碱金属氢氧化物与苯酚按摩尔比1︰1.05～1.1投料于非质子溶剂体系Ⅰ中，在30～45℃温度下反应1～2h，碱金属氢氧化物固体完全消失，制得中间物苯酚盐溶液；（2）将六氯环三磷腈溶液缓慢加入步骤（1）所制得的苯酚盐溶液中，按照六氯环三磷腈与苯酚盐1︰6～6.05的摩尔比投料，并在90～120℃温度下反应3～5h，得到六苯氧基环三磷腈产物；（3）将步骤（2）制得的六苯氧基环三磷腈产物，先进行冷却、分液、过滤分离金属卤化物、减压回收溶剂处理，然后将浓缩物以醇/水混合溶剂进行沉淀、洗涤、精制后处理，收集白色沉淀物经烘干即得到白色粉末状的六苯氧基环三磷腈阻燃剂产品。2.根据权利要求1所述的一种六苯氧基环三磷腈阻燃剂的合成方法，其特征在于：步骤（1）中，所述非质子溶剂体系Ⅰ选自四氢呋喃或二氧六环中的至少一种。3.根据权利要求1或2所述的一种六苯氧基环三磷腈阻燃剂的合成方法，其特征在于：步骤（1）中，所述非质子溶剂体系Ⅰ的用量为按照两种反应物总质量浓度的60～80%进行加入。4.根据权利要求1所述的一种六苯氧基环三磷腈阻燃剂的合成方法，其特征在于：步骤（1）中，所述碱金属氢氧化物为氢氧化钠、氢氧化钾中的至少一种。5.根据权利要求1所述的一种六苯氧基环三磷腈阻燃剂的合成方法，其特征在于：步骤（2）中，所述六氯环三磷腈溶液为将六氯环三磷腈溶解于非质子溶剂Ⅱ中配制而成的溶液，该溶液的质量浓度为30～80%。6.根据权利要求1或5所述的一种六苯氧基环三磷腈阻燃剂的合成方法，其特征在于：所述六氯环三磷腈溶液的质量浓度为50～60%。7.根据权利要求1所述的一种六苯氧基环三磷腈阻燃剂的合成方法，其特征在于：步骤（2）中，所述非质子溶剂Ⅱ是二乙二醇二甲醚。8.根据权利要求1所述的一种六苯氧基环三磷腈阻燃剂的合成方法，其特征在于：步骤（3）中，所述的醇为甲醇、乙醇或异丙醇。9.根据权利要求1或8所述的一种六苯氧基环三磷腈阻燃剂的合成方法，其特征在于：步骤（3）中，所述醇与水的体积比为1～3︰3。10.根据权利要求1所述的一种六苯氧基环三磷腈阻燃剂的合成方法，其特征在于：步骤（3）中，所述烘干为在80℃下真空烘干12h。2CN113024605A说明书1/7页一种六苯氧基环三磷腈阻燃剂的合成方法技术领域[0001]本发明属于有机合成技术领域，具体来说，涉及一种六苯氧基环三磷腈阻燃剂的合成技术。背景技术[0002]由于卤素类阻燃剂对生态环境的影响，欧盟出台《关于限制在电子电器设备中使用某些有害成分的指令》（ROHS），美国、日本也相继出台法律法规限制卤系阻燃剂的使用，市场迫切需求环保型高效阻燃剂。六氯环三磷腈由于P-Cl键的高化学反应活性，可设计合成出不同结构的环三磷腈类化合物，其中以苯酚取代合成的六苯氧基环三磷腈已被证明具有优异的热稳定性，优异的阻燃性，与高分子材料相容性好，耐水解，其高耐热性甚至可满足PC等工程塑料的加工温度要求，因此六苯氧基环三磷腈是磷腈类阻燃剂的一种典型代表，受到广泛关注并被作为产品向市场进行推广应用。[0003]六苯氧基环三磷腈的合成国内外已有大量报道，可大致分为三种方法。第一种方法是采用缚酸剂作为催化剂，在有机溶剂中苯酚和六氯环三磷腈直接进行反应，再经精制后处理得到产物。报道使用缚酸剂是碳酸钾、磷酸钾、三乙胺等碱性化合物，如专利CN1121406C即是采用碳酸钾、磷酸钾作为缚酸剂，