一种苯丙醛合成α-甲基肉桂醛的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112574016A(43)申请公布日2021.03.30(21)申请号202011405843.1(22)申请日2020.12.03(71)申请人万华化学集团股份有限公司地址264006山东省烟台市经济技术开发区天山路17号(72)发明人李雷益马文成黄文学陈江何光文(51)Int.Cl.C07C45/74(2006.01)C07C45/67(2006.01)C07C47/232(2006.01)权利要求书1页说明书6页(54)发明名称一种苯丙醛合成α-甲基肉桂醛的方法(57)摘要本发明公开了一种苯丙醛合成α‑甲基肉桂醛的方法，包括以下步骤：1)在碱液催化下，使苯丙醛和甲醛水溶液通过连续釜式反应器，缩合得到2‑苄基丙烯醛中间体，2)然后临氢异构制备得到α‑甲基肉桂醛。本方法工艺选用的原料苯丙醛、甲醛大量易得，价格低廉，具有成本优势；并且甲醛水溶性良好，而且苯丙醛不易发生Cannizzaro副反应，通过二者缩合制备中间体容易获得较高收率。CN112574016ACN112574016A权利要求书1/1页1.一种苯丙醛合成α‑甲基肉桂醛的方法，其特征在于，包括以下步骤：1)在碱液催化下，使苯丙醛和甲醛水溶液通过连续釜式反应器，缩合得到2‑苄基丙烯醛中间体，2)然后临氢异构制备得到α‑甲基肉桂醛。2.根据权利要求1所述的苯丙醛合成α‑甲基肉桂醛的方法，其特征在于，所述碱液为氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、磷酸钾中一种或多种的水溶液，优选氢氧化钠、氢氧化钾的水溶液；所述碱液浓度优选5‑20％，碱液与苯丙醛的质量比为1‑20：100。3.根据权利要求2所述的苯丙醛合成α‑甲基肉桂醛的方法，其特征在于，步骤1中苯丙醛、甲醛水溶液和碱液分别单独进料，在连续釜式反应器内混合搅拌反应，所述苯丙醛、甲醛的进料摩尔比优选1:1.1‑1.5；所述连续釜式反应器优选采用涡轮式搅拌桨。4.根据权利要求2或3所述的苯丙醛合成α‑甲基肉桂醛的方法，其特征在于，所述连续釜式反应器为2釜、3釜或3釜以上串联釜；优选2釜串联，反应液以溢流方式进入下一反应釜，通过进料量控制反应液的停留时间。5.根据权利要求4所述的苯丙醛合成α‑甲基肉桂醛的方法，其特征在于，步骤1中反应液在每釜的停留时间0.5‑2h；优选地，缩合反应温度30‑80℃，优选30‑50℃，反应压力为常压或微正压。6.根据权利要求1‑5任一项所述的苯丙醛合成α‑甲基肉桂醛的方法，其特征在于，缩合反应完成后，将从连续釜式反应器中流出的反应液迅速进行冷却，静置分离出水相和有机相，对有机相进行减压精馏，分离得到2‑苄基丙烯醛中间体。7.根据权利要求1‑6任一项所述的苯丙醛合成α‑甲基肉桂醛的方法，其特征在于，步骤2中临氢异构反应以钯碳、钯氧化铝、钯氧化硅、钯硫酸钡、钯碳酸钙、钌碳、铑碳、氧化铂中的一种或多种作为催化剂，优选钯氧化铝。8.根据权利要求7所述的苯丙醛合成α‑甲基肉桂醛的方法，其特征在于，步骤2中反应在管式反应器中进行，使2‑苄基丙烯醛中间体和氢气连续进料，下进上出进行反应，二者摩尔比例优选为1:100‑200；优选地，2‑苄基丙烯醛中间体的质量空速为0.01‑10h‑1，更优选0.1‑3h‑1。9.根据权利要求8所述的苯丙醛合成α‑甲基肉桂醛的方法，其特征在于，步骤2中临氢异构反应的温度为50‑80℃；和或，反应压力为0.1‑0.5bar。10.根据权利要求9所述的苯丙醛合成α‑甲基肉桂醛的方法，其特征在于，临氢异构反应完成后，汽液分离得到粗产品液，然后精馏分离得到产品α‑甲基肉桂醛。2CN112574016A说明书1/6页一种苯丙醛合成α‑甲基肉桂醛的方法技术领域[0001]本发明涉及一种合成工艺，尤其涉及一种苯丙醛合成α‑甲基肉桂醛的方法。背景技术[0002]α‑甲基肉桂醛也称2‑甲基肉桂醛，是一种黄色油状液体，具有桂皮似的香味，味微甜，广泛用于化妆品、香皂、食品等领域。除了作为香料用途外，α‑甲基肉桂醛还是重要的医药合成中间体。[0003]目前，α‑甲基肉桂醛的主要合成方法是苯甲醛和正丙醛缩合反应得到，一般以碱水溶液作为催化剂，采用水油两相方式进行。由于苯甲醛和正丙醛的水溶性都较差，导致二者不能很好地与催化剂接触，不但反应速率慢，反应收率也较低(一般<80％)；此外，在碱催化剂的作用下，苯甲醛自身也容易发生Cannizzaro反应，生成苯甲酸和苯甲醇，也会造成反应收率低下。[0004]Kryshtal等人在苯甲醛、正丙醛缩合反应中加入季铵盐相转移催化剂，将反应收率提高至88％，但是他们在反应中使用高毒的苯作为溶剂，产品中有残留苯的风险(Zh.Org.Khim,1994,30,732.)。樊等人采用价格较