一种α-溴代肉桂醛的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109704940A(43)申请公布日2019.05.03(21)申请号201811502159.8(22)申请日2018.12.10(71)申请人新昌县泰如科技有限公司地址312500浙江省绍兴市新昌县七星街道上礼泉村大道西路213号(72)发明人梁小静(74)专利代理机构杭州千克知识产权代理有限公司33246代理人赵炎英(51)Int.Cl.C07C47/24(2006.01)C07C45/63(2006.01)C07C45/65(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一种α-溴代肉桂醛的合成方法(57)摘要本发明公开了一种α-溴代肉桂醛的合成方法，首先是硅胶负载型溴素的制备；然后以四氯化碳为溶剂，肉桂醛与硅胶负载型溴素发生加成反应合成2，3-二溴-3-苯基丙醛；最后2，3-二溴-3-苯基丙醛在相转移催化剂作用下与碳酸钠发生消除反应合成α-溴代肉桂醛。本发明具有反应收率高，产品质量好，后处理过程简单的优点。CN109704940ACN109704940A权利要求书1/1页1.一种α-溴代肉桂醛的合成方法，其特征在于，具体包括以下步骤：(1)硅胶负载型溴素的制备；(2)在四氯化碳中肉桂醛与硅胶负载型溴素发生加成反应合成2，3-二溴-3-苯基丙醛；(3)在四氯化碳中2，3-二溴-3-苯基丙醛与碳酸钠在季铵盐类相转移催化剂作用下发生消除反应合成α-溴代肉桂醛。2.根据权利要求1所述的一种α-溴代肉桂醛的合成方法，其特征在于，步骤(1)首先将溴素溶于环己烷并回流脱水至回流液澄清；然后向溴素的环己烷溶液中加入硅胶进行吸附；最后蒸馏掉环己烷得到硅胶负载型溴素。3.根据权利要求2所述的一种α-溴代肉桂醛的合成方法，其特征在于，蒸馏出的环己烷先用碳酸钠水溶液洗涤至PH＝8～10，再用去离子水洗涤至中性后进行套用。4.根据权利要求1所述的一种α-溴代肉桂醛的合成方法，其特征在于，步骤(2)加成反应中，肉桂醛与硅胶负载型溴素的投料摩尔比例为0.8～1.0:1。5.根据权利要求1所述的一种α-溴代肉桂醛的合成方法，其特征在于，步骤(3)中的季铵盐类相转移催化剂为四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基硫酸氢铵、苄基三乙基氯化铵、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵中的至少一种。6.根据权利要求1所述的一种α-溴代肉桂醛的合成方法，其特征在于，步骤(3)消除反应的反应温度为常压下反应系统的回流温度。7.根据权利要求1所述的一种α-溴代肉桂醛的合成方法，其特征在于，步骤(3)中2，3-二溴-3-苯基丙醛与碳酸钠的摩尔比例为1:1.5～2.5；2，3-二溴-3-苯基丙醛与季铵盐类相转移催化剂的质量比例为1：0.01～0.05。2CN109704940A说明书1/5页一种α-溴代肉桂醛的合成方法技术领域[0001]本发明涉及精细有机化学合成领域，具体涉及一种精细化工产品α-溴代肉桂醛的合成方法。背景技术[0002]α-溴代肉桂醛(2-溴代肉桂醛)，英文名:2-Bromo-3-phenyl-2-propenal。α-溴代肉桂醛是一种普遍使用的广谱杀菌、防霉、防蛀、防臭剂，同时具有持效期长，挥发性小，毒性小等优点，被广泛应用于日用品、食品、纺织、装饰材料等领域。[0003]α-溴代肉桂醛的常规合成方法是在乙酸中肉桂醛与溴素在冰水浴冷却条件下发生加成反应。加成产物无需分离直接加入碳酸钾在回流条件下脱除溴化氢生成α-溴代肉桂醛。据文献介绍，两步反应的总收率为75～85％。[0004]合成α-溴代肉桂醛的化学反应方程式如下：[0005]1、加成反应：[0006][0007]2、消除反应：[0008][0009]1990年，孙明昆等在《山东轻工业学院学报》上发表了题为《2-溴代肉桂醛的合成研究》的文章。文中介绍，首先在四氯化碳中肉桂醛与溴素进行加成反应；然后加入2，4-二甲基吡啶进行消除反应合成2-溴代肉桂醛，两步反应的总收率为83.0％。该工艺的优势是产品a-溴代肉桂醛的外观比常规工艺更加洁白，但2,4-二甲基吡啶昂贵的价格限制了该工艺的应用。3CN109704940A说明书2/5页[0010]1994年，青岛海洋大学申请了《一种a-溴代肉桂醛的合成方法》的专利(CN1086204A)。该专利在乙酸中肉桂醛与溴素发生加成反应；加成反应完毕加入碳酸钠在80℃以内进行消除反应得到a-溴代肉桂醛。两步反应的总收率为91％。该专利的特征是用碳酸钠替代碳酸钾，降低了合成a-溴代肉桂醛的原料成本。采用乙酸作溶剂会形成大量很难有效利用的乙酸钠与溴化钠的混合盐，这是各种以乙酸作溶剂合成a-溴代肉桂醛的最大缺陷。[0011]2010年，武汉工程大学申请了《a-溴代肉桂