一种苯氧乙酸酯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108947835A(43)申请公布日2018.12.07(21)申请号201810225333.2C07C69/14(2006.01)(22)申请日2018.03.19C07C67/307(2006.01)C07C69/63(2006.01)(71)申请人山东润博生物科技有限公司C07C37/66(2006.01)地址250101山东省济南市高新区综合保C07C39/235(2006.01)税区港兴三路北段1号济南药谷研发平台区2号楼901(72)发明人孙国庆侯永生贺恩静迟志龙胡义山(74)专利代理机构北京集佳知识产权代理有限公司11227代理人赵青朵(51)Int.Cl.C07C69/708(2006.01)C07C67/31(2006.01)C07C67/08(2006.01)权利要求书1页说明书6页(54)发明名称一种苯氧乙酸酯的制备方法(57)摘要本发明提供了一种苯氧乙酸酯的制备方法，包括以下步骤：A)乙酸和醇进行酯化反应得到乙酸酯；B)将氯气通入乙酸酯中，反应得到氯乙酸酯；C)酚类化合物和碱性氢氧化物在有机溶剂中脱水成盐，得到酚类化合物的盐；D)成盐后，与步骤B)制备的氯乙酸酯混合，进行缩合反应，得到苯氧乙酸酯；所述有机溶剂为甲苯、二甲苯、氯苯、苯酚、丁醇和异丁醇中的任意两种的混合物。本发明在混合有机溶剂中进行苯酚的脱水成盐，脱水过程中体系始终保持均一状态，实现了连续化生产，且脱水效率较高，整个生产过程效率较高。且原料易得，生产周期短，反应过程中不需要水，能耗较低，生产成本较低，乙酸收率达99％以上，酚总收率可达99％以上。CN108947835ACN108947835A权利要求书1/1页1.一种苯氧乙酸酯的制备方法，包括以下步骤：A)乙酸和醇进行酯化反应得到乙酸酯；B)将氯气通入乙酸酯中，反应得到氯乙酸酯；C)酚类化合物和碱性氢氧化物在有机溶剂中脱水成盐，得到酚类化合物的盐；D)成盐后，与步骤B)制备的氯乙酸酯混合，进行缩合反应，得到苯氧乙酸酯；所述有机溶剂为甲苯、二甲苯、氯苯、苯酚、丁醇和异丁醇中的任意两种的混合物。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂由溶剂A和溶剂B组成，所述溶剂A选自甲苯、二甲苯和氯苯中的任意一种，所述溶剂B选自丁醇和异丁醇中的任意一种。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂A和溶剂B的质量比为(2～4)：1。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述酚类化合物为苯酚或邻甲酚。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述碱性氢氧化物为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化镁或氢氧化铝。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述酚类化合物与有机溶剂的质量比为1：(2～20)。7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述脱水成盐的温度为80～170℃。8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述氯乙酸酯为滴加加入，所述滴加的温度为60～170℃，滴加的时间为1～5h。9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述缩合反应的温度为60～170℃，时间为0.1～2h。2CN108947835A说明书1/6页一种苯氧乙酸酯的制备方法技术领域[0001]本发明涉及除草剂制备技术领域，尤其涉及一种苯氧乙酸酯的制备方法。背景技术[0002]苯氧乙酸酯类除草剂是世界上第一类商品化生产的激素型选择性除草剂，对环境友好，具有残留期短和对人及其他生物低毒等特点，极少产生耐药性，主要用于玉米、小麦等禾本科作物田防除双子叶杂草、莎草以及某些恶性杂草。苯氧乙酸酯类除草剂中应用较为广泛的是氯代苯氧乙酸酯系列。其中以2,4-二氯苯氧乙酸酯的应用最为广泛。[0003]目前，2,4-二氯苯氧乙酸酯的制备方法主要包括以下两步：[0004]1)以苯酚为主要原料，经氯化制得2,4-二氯苯酚；[0005]2)2,4-二氯苯酚在碱性条件下与氯乙酸缩合，反应液经过酸化、过滤得到2,4-二氯苯氧乙酸湿料，烘干后得2,4-二氯苯氧乙酸；[0006]3)以2,4-二氯苯氧乙酸、醇为原料，在催化剂存在条件下进行酯化反应，得到2,4-二氯苯氧乙酸酯。[0007]上述制备方法中，生成中间产物2,4-二氯苯酚，此产物具有极难闻的刺激性气味，导致生产现场环境极差，而且氯化选择性较差导致其纯度较低。[0008]在步骤2)缩合的过程中，氯代苯酚中的杂质二氯苯酚和多氯苯酚会发生两分子间的缩合，生成剧毒的、难降解的系列化合物——二噁英，进而产生大量含有氯代酚、氯代苯氧乙酸的危废，而且产出产品中也含有二噁英，这给环境和生产人员的健康带来了极大的风险，二噁英还会随着步骤3)制备的产品的使用进入植物体、空气、土壤和水源，