一种β-碘代烯基砜类化合物的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108997178A(43)申请公布日2018.12.14(21)申请号201810866064.8C07B45/00(2006.01)(22)申请日2018.08.01(71)申请人湖南文理学院地址415000湖南省常德市武陵区洞庭大道3150号(72)发明人唐裕才申有名刘学文(74)专利代理机构北京风雅颂专利代理有限公司11403代理人曾志鹏(51)Int.Cl.C07C315/00(2006.01)C07D213/34(2006.01)C07D333/18(2006.01)C07C317/14(2006.01)C07C317/18(2006.01)权利要求书1页说明书15页(54)发明名称一种β-碘代烯基砜类化合物的合成方法(57)摘要本发明公开了一种β-碘代烯基砜类化合物的合成方法，步骤如下：将炔烃衍生物、磺酰肼衍生物、五氧化二碘和溶剂混合得到混合液，搅拌反应，反应结束后，冷却，柱层析分离，得到式Ⅲ所示β-碘代烯基砜类化合物；本发明以五氧化二碘为碘源和引发剂，原料廉价且简单易得，炔烃和磺酰肼类化合物的适用范围广，反应条件温和，后处理简单，产物收率高，并且避免使用过氧化物，安全环保，反应毒性低。CN108997178ACN108997178A权利要求书1/1页1.一种β-碘代烯基砜类化合物的合成方法，其特征在于，步骤如下：将式Ⅰ所示炔烃衍生物、式Ⅱ所示磺酰肼衍生物、五氧化二碘和溶剂混合得到混合液，加热反应，反应结束后，冷却，分离，得到式Ⅲ所示β-碘代烯基砜类化合物；其中，R1为苯基，C1～5烷基，噻吩基，吡啶基，或者被卤素、C1～4烷基、C1～5烷氧基取代的苯基；R2为氢原子，甲基，苯基，卤原子，或者与苯环构成萘基；R3为氢原子或苯基。2.如权利要求1所述β-碘代烯基砜类化合物的合成方法，其特征在于，所述R1为苯基、3-甲氧基苯基、噻吩基、3-溴苯基、苯基或3-甲基苯基。3.如权利要求1所述β-碘代烯基砜类化合物的合成方法，其特征在于，所述R1为苯基、3-溴苯基或3-甲氧基苯基。4.如权利要求1所述β-碘代烯基砜类化合物的合成方法，其特征在于，所述R2为4-甲基、4-氯原子、4-氢原子或者与苯环构成萘基。5.如权利要求1所述β-碘代烯基砜类化合物的合成方法，其特征在于，所述R2为4-甲基或4-氢原子。6.如权利要求1-5任一项所述β-碘代烯基砜类化合物的合成方法，其特征在于，所述炔烃衍生物、磺酰肼衍生物和五氧化二碘的摩尔比为1：1～3：1～2。7.如权利要求1-5任一项所述β-碘代烯基砜类化合物的合成方法，其特征在于，所述反应的温度为60～100℃。8.如权利要求1-5任一项所述β-碘代烯基砜类化合物的合成方法，其特征在于，所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、甲苯、N,N-二甲基乙酰胺、1,4-二氧六环或四氢呋喃中的一种。9.如权利要求1-5任一项所述β-碘代烯基砜类化合物的合成方法，其特征在于，所述溶剂为1,4-二氧六环。10.如权利要求1-5任一项所述β-碘代烯基砜类化合物的合成方法，其特征在于，所述炔烃衍生物与溶剂的摩尔体积比为1：3～6mol/L。2CN108997178A说明书1/15页一种β-碘代烯基砜类化合物的合成方法技术领域[0001]本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种β-碘代烯基砜类化合物的合成方法。背景技术[0002]官能化的烯烃化合物在有机化学中是一种重要的有机中间体，其含有的官能团结构可以进一步转化为其他有用的化工产品。通过炔烃的加成反应是制备官能化烯烃的重要途径之一。近年来，炔烃的1,2-双官能化反应引起了化学家极大的关注，这是因为该反应可以一步引入两个官能团、具有较高选择性以及后处理简单等优点。其中，β-碘代烯基砜作为一种多取代烯烃化合物，其合成方法得到了极大关注，因为碘原子和砜基官能团具有丰富的转换性能，可以发生多种化学反应。[0003]一般的，β-碘代烯基砜主要通过亚磺酸钠对炔烃的加成反应来合成，其中以碘化钠或碘化钾作催化剂，过氧化物作氧化剂(Synthesis2002,2259；Eur.J.Org.Chem.2010,5633.)。2013年，李课题组报道了炔烃的碘/磺酰化反应，以碘单质为碘源，叔丁基过氧化氢为氧化剂(TetrahedronLett.2013,54,3071)。最近，Reddy小组报道了I2/叔丁基过氧化氢(TBHP)促进的分子内炔烃碘/磺酰化反应，其中以亚磺酸钠为磺酰基来源(Adv.Synth.Catal.2017,359,2847)。2017年浙江工业大学的董晫发表的学位论文《亚砜(砜)类化合物及(E)-β-碘代烯基砜类化合物的合成研究》中提到采用炔烃、磺酰肼为原料，碘单质或者碘