一种芳香胺类化合物的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109134267A(43)申请公布日2019.01.04(21)申请号201811064304.9C07C255/58(2006.01)(22)申请日2018.09.12C07F7/18(2006.01)C07C231/12(2006.01)(71)申请人北京大学C07C233/43(2006.01)地址100191北京市海淀区学院路38号北C07C319/20(2006.01)京大学医学部C07C323/36(2006.01)(72)发明人焦宁刘建忠C07C227/04(2006.01)(74)专利代理机构北京科龙寰宇知识产权代理C07C229/60(2006.01)有限责任公司11139C07C229/52(2006.01)代理人孙皓晨马鑫C07C269/04(2006.01)C07C271/28(2006.01)(51)Int.Cl.C07C231/02(2006.01)C07C209/22(2006.01)C07C233/07(2006.01)C07C211/45(2006.01)C07D333/36(2006.01)C07C211/52(2006.01)C07D213/73(2006.01)C07C211/47(2006.01)C07D209/08(2006.01)C07C211/51(2006.01)C07D215/40(2006.01)C07C213/02(2006.01)C07D241/20(2006.01)C07C217/84(2006.01)C07D307/79(2006.01)C07C217/90(2006.01)C07D333/54(2006.01)C07C217/80(2006.01)C07D239/42(2006.01)C07C215/76(2006.01)C07D231/38(2006.01)C07C303/30(2006.01)C07D471/04(2006.01)C07C313/04(2006.01)C07C253/30(2006.01)权利要求书2页说明书24页(54)发明名称芳香胺类化合物，与传统合成方法相比具有收率一种芳香胺类化合物的合成方法高、条件简单、废弃物排放量少、不需要金属参(57)摘要与，反应设备简单、易于工业化生产等诸多优点，本发明公开了一种芳香胺类化合物的合成因此，具有广泛的应用前景。方法，其特征在于，按照以下两种方法中的任一种进行：方法一：将具有通式(I)的烷基芳香化合物与具有通式(II)的含氮化合物混合，在氧化剂及有机溶剂存在的条件下反应制得具有通式(III)的芳香胺类化合物；方法二：将具有通式(I’)的芳香醇衍生物与具有通式(II)的含氮化合物混合，在酸添加剂及有机溶剂存在的条件下反应制得所述通式(III)的芳香胺类化合物。本发明首次使用大宗的烷基芳香化合物或芳香醇CN109134267A衍生物为原料，无金属催化的作用下，反应生成CN109134267A权利要求书1/2页1.一种具有通式(III)的芳香胺类化合物的合成方法，其特征在于，按照以下两种方法中的任一种进行：方法一：将具有通式(I)的烷基芳香化合物与具有通式(II)的含氮化合物混合，在氧化剂及有机溶剂存在的条件下反应制得具有通式(III)的芳香胺类化合物；方法二：将具有通式(I’)的芳香醇衍生物与具有通式(II)的含氮化合物混合，在酸添加剂及有机溶剂存在的条件下反应制得所述通式(III)的芳香胺类化合物：其中：表示有共轭双键的芳基或取代的芳基，所述芳基为苯基、稠环芳基或杂环芳基；R1、R2、R3、R4、R5表示位于该芳基上的取代基团；其中，所述的杂环芳基选自吡啶、吲哚、吡咯、喹啉、呋喃、苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、吲唑、吡唑、咪唑、氮杂吲哚、嘧啶、嘌呤或吡嗪；其中，R1、R2、R3、R4、R5或R6分别选自氢、卤素、烷基、羟烷基、烷氧基、酯基、酰基、酰胺基、二烷基氨基、芳香基、取代的芳香基、杂环芳香基或取代的杂环芳香基，R1、R2、R3、R4、R5或R6各自独立存在时可以相同也可以不同；或者R1与R2、R2与R3、R3与R4、R4和R5相结合共同形成环烷基或被取代的环烷基、苯并环烷基或被取代的苯并环烷基、芳杂环或被取代的芳杂环；其中，烷基基团(alkyl)为甲基，乙基，异丙基，正丁基，环己基或苄基；其中，YNxOz为叠氮化三甲基硅烷、亚硝酸叔丁酯、亚硝酸钠、对甲苯磺酰基叠氮或叠氮化钠；其中，所述的氧化剂为2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌，醋酸铜，苯醌，N-氟代双苯磺酰胺，叔丁基过氧化氢，1-氟-4-甲基-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷四氟硼酸盐，过氧单磺酸钾，二乙酸碘苯，[双(三氟乙酰氧基)碘]苯，2,2,6,6-四