一种芳香胺羧酸衍生物的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113979887A(43)申请公布日2022.01.28(21)申请号202111635561.5(22)申请日2021.12.29(71)申请人北京亦农生物科技有限公司地址101102北京市通州区景盛南四街17号院52号楼4层101-405(72)发明人曲文岩(51)Int.Cl.C07C231/14(2006.01)C07C231/24(2006.01)C07C237/42(2006.01)C07C231/02(2006.01)C07C231/12(2006.01)C07C233/81(2006.01)权利要求书2页说明书6页(54)发明名称一种芳香胺羧酸衍生物的合成方法合物Ⅷ的结构式为。本(57)摘要本发明公开了一种芳香胺羧酸衍生物的合成方法，包括：S1：化合物Ⅲ的制备：化合物Ⅲ的结发明设计合成了全新的芳香胺羧酸衍生物，这为发现更好的，性价比更高的害虫防治药物提供了构式为；S2：化合物Ⅳ的资源，所用原材料易得，路线设计合理，易于工业化。制备：化合物Ⅳ的结构式为；S3：化合物Ⅴ的制备：化合物Ⅴ的结构式为；S4：化合物Ⅵ的制备：化合物Ⅵ的结构式为；S5：化合物Ⅷ的制备：化CN113979887ACN113979887A权利要求书1/2页1.一种芳香胺羧酸衍生物的合成方法，其特征在于：按照先后顺序包括以下步骤：S1：化合物Ⅲ的制备：将化合物Ⅰ溶于二氯甲烷中，加入化合物Ⅱ在碱存在的条件下反应，然后依次经过洗涤、萃取、水洗、干燥，得到化合物Ⅲ；S2：化合物Ⅳ的制备：将上述步骤得到的化合物Ⅲ溶于四氢呋喃中，在氮气保护下加入LiHMDS，然后加入R1反应，然后依次经过猝灭反应、萃取、水洗、干燥，得到化合物Ⅳ；S3：化合物Ⅴ的制备：将上述步骤中的化合物Ⅳ、氢氧化钠加入到水中反应，反应结束后加入1N盐酸水溶液调节至PH=2，抽滤，得到化合物Ⅴ；S4：化合物Ⅵ的制备：将上述步骤中化合物Ⅴ加入到氯化亚砜中反应，反应结束后母液负压蒸出未反应完的氯化亚砜，即得到化合物Ⅵ；S5：化合物Ⅷ的制备：将上述步骤得到的化合物Ⅵ与化合物Ⅶ溶于乙腈，在碱存在的条件下反应，然后依次经过萃取、水洗、干燥、纯化，得到化合物Ⅷ；其中所述化合物Ⅰ的结构式为，所述化合物Ⅱ的结构式为，所述化合物Ⅲ的结构式为，所述化合物Ⅳ的结构式为；所述化合物Ⅴ的结构式为，所述化合物Ⅵ的结构式为，所述化合物Ⅶ的结构式为，所述化合物Ⅷ的结构式为，且R1包括H、Me、Et、n‑Pr、n‑Bu、乙酰基、丙酰基中的一种；R2包括苯基、4‑氟苯基、6‑(三氟甲基)‑3‑吡啶基、4‑氰基苯基、2‑氟苯基、3‑氟苯基、2,6‑二氟苯基、3,5‑二氟苯基、2,3‑二氟苯基、2‑吡啶基、3‑吡啶基、4‑吡啶基、6‑氯‑2‑吡啶基、6‑氯‑3‑吡啶基、5‑氯‑3‑吡啶基、5‑氟‑3‑吡啶基、6‑氟‑3‑吡啶基、Me、CF3、Et、n‑Pr、i‑Pr、N‑乙基‑N‑甲基氨基羰基、N‑乙基‑氨基羰基、2,2,2‑三氟乙基氨基羰基、N‑(2,2,2‑三氟乙基)‑N‑甲基氨基羰基、4‑硝基苯基、甲氧基甲2CN113979887A权利要求书2/2页基中的一种；X1包括F、Cl、Br、I；X2包括H、Cl、Me、CF3中的一种；X3包括H、Cl、Br、3‑氯‑5‑(三氟甲基)吡啶‑2‑氧基中的一种；X4包括1,1,2,2‑四氟乙氧基、1,1,2,3,3,3‑六氟丙氧基、1,1,2‑三氟‑2‑三氟甲氧基‑乙氧基、2‑氯‑4‑(三氟甲基)苯氧基、3‑氯‑5‑(三氟甲基)吡啶‑2‑氧基、Cl、F、七氟异丙基中的一种；X5包括H、Cl中的一种；X6包括H、Cl、F、Br中的一种。2.根据权利要求1所述的一种芳香胺羧酸衍生物的合成方法，其特征在于：在步骤S1中，所述反应条件为0℃，反应12h，所述洗涤采用1N盐酸水溶液，萃取采用乙酸乙酯，干燥采用无水硫酸钠。3.根据权利要求1所述的一种芳香胺羧酸衍生物的合成方法，其特征在于：在步骤S2中，所述反应时间为1h，所述猝灭反应为0℃下加入醋酸完成，所述萃取采用乙酸乙酯，所述干燥采用无水硫酸钠。4.根据权利要求1所述的一种芳香胺羧酸衍生物的合成方法，其特征在于：在步骤S3中，所述反应条件为60℃条件下，搅拌反应2h。5.根据权利要求1所述的一种芳香胺羧酸衍生物的合成方法，其特征在于：在步骤S4中，所述反应条件为75℃搅拌反应2h。6.根据权利要求1所述的一种芳香胺羧酸衍生物的合成方法，其特征在于：在步骤S5中，所述反应条件为110℃条件下反应3h。7.根据权利要求1所述的一种芳香胺羧酸衍生物的合成方法，其特征在于：在步骤S5中，所述萃取采用乙酸乙酯，所述干燥采用无水硫酸钠，所述纯化为粗品经层析硅胶柱。8.根据权利