一种卤代乙酰氯的光氧化制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109180466A(43)申请公布日2019.01.11(21)申请号201811099349.X(22)申请日2018.09.20(71)申请人浙江衢化氟化学有限公司地址324004浙江省衢州市巨化集团公司内(72)发明人洪江永杨波张彦赵阳周华东吴承民(74)专利代理机构宁波奥圣专利代理事务所(普通合伙)33226代理人程晓明(51)Int.Cl.C07C51/58(2006.01)C07C53/48(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图1页(54)发明名称一种卤代乙酰氯的光氧化制备方法(57)摘要本发明公开了一种卤代乙酰氯的光氧化制备方法，将卤代烷烃与氧源混合汽化后通入反应器进行光氧化反应得到卤代乙酰氯，光氧化反应的温度为5～60℃，物料停留时间为1～50s，氧源与卤代烷烃的摩尔比为0.1～5:1，反应器内设置有石英冷阱，石英冷阱由石英内壳和石英外壳构成，石英内壳内部设置有光源，石英内壳和石英外壳之间构成双层冷阱夹套，双层冷阱夹套内充有循环流动的滤光液，该滤光液将所述光源产生的小于300nm波段的紫外光滤去。本发明具有工艺简单、收率高、安全环保、可连续化操作的优点。CN109180466ACN109180466A权利要求书1/1页1.一种卤代乙酰氯的光氧化制备方法，将卤代烷烃与氧源混合汽化后通入反应器进行光氧化反应得到卤代乙酰氯，所述光氧化反应的温度为5～70℃，物料停留时间为1～50s，氧源与卤代烷烃的摩尔比为0.1～5:1，其特征在于，所述反应器内设置有石英冷阱，所述石英冷阱由石英内壳和石英外壳构成，所述石英内壳内部设置有光源，所述石英内壳和石英外壳之间构成双层冷阱夹套，所述双层冷阱夹套内充有循环流动的滤光液，该滤光液将所述光源产生的小于300nm波段的紫外光滤去。2.根据权利要求1所述的卤代乙酰氯的光氧化制备方法，其特征在于，所述卤代烷烃为CF2HCHCl2、CF2ClCHCl2、CF3CHCl2中的一种。3.根据权利要求1所述的卤代乙酰氯的光氧化制备方法，其特征在于，所述氧源为分子氧或臭氧分子。4.根据权利要求1所述的卤代乙酰氯的光氧化制备方法，其特征在于，所述光氧化反应的温度为25～60℃。5.根据权利要求1所述的卤代乙酰氯的光氧化制备方法，其特征在于，所述物料停留时间为3～10s。6.根据权利要求1所述的卤代乙酰氯的光氧化制备方法，其特征在于，所述氧源与卤代烷烃的摩尔比为1.2～3.0:1。7.根据权利要求4所述的卤代乙酰氯的光氧化制备方法，其特征在于，所述滤光液为硫酸铜溶液或氯化钙溶液或它们的混合物。8.根据权利要求8所述的卤代乙酰氯的光氧化制备方法，其特征在于，所述硫酸铜溶液的浓度为2.0～100.0g/L，所述氯化钙溶液的浓度为1.0～80.0g/L。9.根据权利要求1所述的卤代乙酰氯的光氧化制备方法，其特征在于，所述循环流动的滤光液的流量为5～25L/min。2CN109180466A说明书1/4页一种卤代乙酰氯的光氧化制备方法技术领域[0001]本发明涉及化学合成领域，具体涉及一种卤代乙酰氯的光氧化制备方法。背景技术[0002]二氟乙酰氯作为医药、农药中间体、反应试剂、尤其是作为在有机化合物中导入二氟甲基或二氟乙酰基的试剂具有非常广泛的应用，其制备方法得到越来越多的关注。中国专利公开号CN102822134A报道了以1-烷氧基-1,1,2,2-四氟乙烷为原料在100～400℃反应温度下与氯化钙接触热分解得到二氟乙酰氯，但反应温度高且原料不易得到。美国专利US5905169报道了以1,1-二氯-2,2-二氟乙烷(HCFC-132a)和氧气为原料在200℃、3.10MPa下制备得到选择性为15％二氟乙酰氯，15％二氟乙酰氟，24％二氟乙酸，13％CF2HCCl3和6％光气的产物，但HCFC-132a转化率只有46％，二氟乙酰氯选择性低，并且反应条件较为苛刻。[0003]一氯二氟乙酰氯中的酰氯基团十分活跃，可以与水、胺类和醇类物质反应，分别生成酸、酰胺类和脂类化合物，是一种十分重要的化工中间体，尤其是在农药和医药领域有着十分广泛的应用，其制备方法也得到越来越多的关注。中国专利公开号CN103351292A报道了将1,1,2-三氯-2,2-二氟乙烷(HCFC-122)、氧气和氯气加热后通入90-200℃的反应器进行光化学反应制备一氯二氟乙酰氯的方法，不足之处是通氯气易副产较多的1,1,1,2-四氯-2,2-二氟乙烷，并且直接采用高压汞灯照射易分解产生氟离子腐蚀玻璃，进而影响反应连续化运行。中国专利公开号CN103524325A报道了1,1-二氟四氯乙烷在氧化剂三氧化硫和催化剂氯磺酸作用下转化为一氯二氟乙酰氯的方法，缺点是副