一种磷腈催化的官能化聚硅氧烷共聚物制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109280170A(43)申请公布日2019.01.29(21)申请号201811083533.5(22)申请日2018.09.17(71)申请人青岛科技大学地址266000山东省青岛市崂山区松岭路99号申请人中国工程物理研究院化工材料研究所(72)发明人李志波夏爽时金凤刘小兵赵娜李玉全刘绍峰(74)专利代理机构青岛中天汇智知识产权代理有限公司37241代理人郝团代(51)Int.Cl.C08G77/08(2006.01)C08G77/06(2006.01)权利要求书2页说明书8页附图3页(54)发明名称一种磷腈催化的官能化聚硅氧烷共聚物制备方法(57)摘要本发明公开了一种官能化的高分子量高苯基含量聚硅氧烷无规共聚物和嵌段共聚物的制备方法，该高分子量高苯基含量聚硅氧烷无规及嵌段共聚物是由两种单体同时混合均匀引发聚合或者分段加料引发聚合制备得到的。本发明的高分子量高苯基含量聚硅氧烷无规及嵌段共聚物的制备方法优点十分明显：聚合路线简单，产品收率高，聚合过程易于调控，能满足不同分子量开环聚合的要求。CN109280170ACN109280170A权利要求书1/2页1.一种高分子量高苯基含量的聚硅氧烷无规共聚物的制备方法，其特征在于，包括：氮气氛围保护下，第一、第二、第三环硅氧烷单体与催化剂、引发剂混合并发生聚合反应，最后加入封端剂，混合并发生反应，其中，所述催化剂为式(I)所示的化合物，所述无规共聚物为式(II)所示的化合物，其中，式(II)所示的化合物中的R为甲基、苯基、乙基、乙烯基、烯丙基、乙氧基、氢，R’与R”分别或同时为甲基、苯基、乙烯基、三氟丙基或氰丙基，R”’为甲基、乙烯基、乙基、乙氧基。2.一种高分子量高苯基含量的聚硅氧烷嵌段共聚物的制备方法，其特征在于，包括：氮气氛围保护下，第一环硅氧烷单体与催化剂、引发剂混合并发生聚合反应，继续添加第二环硅氧烷单体并发生聚合反应，然后添加第三环硅氧烷单体并发生聚合反应，最后加入封端剂，混合并发生反应，得到AB、ABA或ABC型嵌段共聚物，其中，所述催化剂为式(I)所示的化合物，所述嵌段共聚物为式(III)所示的化合物，其中，式(III)所示的化合物中的R为甲基、苯基、乙基、乙烯基、烯丙基、乙氧基、氢，R’与R”分别或同时为甲基、苯基、乙烯基、三氟丙基或氰丙基，R”’为甲基、乙烯基、乙基、乙氧基。3.根据权利要求1和2所述的高分子量高苯基含量的聚硅氧烷无规共聚物和嵌段共聚物的制备方法，其特征在于，所述接触是在存在引发剂的条件下在无水溶剂中进行的。4.根据权利要求3所述的法，其特征在于，所述无水溶剂包括选自苯、甲苯、二甲苯、正己烷、四氢呋喃和二氧六环中的至少之一，优选甲苯和四氢呋喃。5.根据权利要求1和2所述的高分子量高苯基含量的聚硅氧烷无规共聚物和嵌段共聚物的制备方法，其特征在于，第一、第二、第三单体均为为环硅氧烷类化合物，其中，第一、第二、第三聚合单体至少有一种为八苯基环四硅氧烷。6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述第一、第二、第三聚合单体包括选自八苯基环四硅氧烷、六苯基环三硅氧烷、六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、八乙基环四硅氧烷、2,4,6-三甲基-2,4,6-三乙烯基环三硅氧烷、2,4,6,8-四甲基-2,4,6,8-四乙烯基环四硅氧烷、2,4,6-三甲基-2,4,6-三(3,3,3-三氟丙基)环三硅氧烷、2,2CN109280170A权利要求书2/2页4,6,8-四甲基-2,4,6,8-四(3,3,3-三氟丙基)环四硅氧烷、2,2,4,4-四甲基-6,6-二苯基环三硅氧烷、2,4,6-三甲基-2,4,6-三苯基环三硅氧烷、2,2,4,4,6,6-四甲基-8,8-二苯基环四硅氧烷、2,2,4,4-四甲基-6,6,8,8-四苯基环四硅氧烷、2,4,6,8-四甲基-2,4,6,8-四苯基环四硅氧烷、八苯基环四硅氧烷、1,3,5,7-四甲基-2,4,6,8-四氰丙基环四硅氧烷、1,3,5,7-四苯基-2,4,6,8-四氰丙基环四硅氧烷中的至少之一。7.根据权利要求1、2、3所述的高分子量高苯基含量的聚硅氧烷的无规共聚物和嵌段共聚物的制备方法，其特征在于所用引发剂为含有活泼氢的化合物化合物。8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述引发剂包括选自苄醇、甲醇、乙醇、十八醇、乙二醇、丙三醇、季戊四醇、水、烯丙醇、炔丙醇、乙醇胺、三乙醇胺、四甲基氢氧化铵、苯胺、正丁胺、乙二胺、二异丙胺、苯甲酰胺、N-甲基苯甲酰胺、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、苯甲酸、萘甲酸中的至少之一。9.根据权利要求1和2所述的高分子量高苯基含量的聚硅氧烷的无规共聚物和嵌段共聚物的制备方法，其特征在于所用封端剂为