一种用于乙炔法生产醋酸乙烯的催化剂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109382141A(43)申请公布日2019.02.26(21)申请号201810427823.0B01J21/18(2006.01)(22)申请日2018.05.07C07C69/15(2006.01)C07C67/04(2006.01)(66)本国优先权数据B01J35/10(2006.01)201710659778.72017.08.04CN(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号(72)发明人张敏华陈爽陈毅飞汪宝和董秀芹姜浩锡(74)专利代理机构北京聿宏知识产权代理有限公司11372代理人吴大建陈伟(51)Int.Cl.B01J31/04(2006.01)B01J37/02(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一种用于乙炔法生产醋酸乙烯的催化剂及其制备方法(57)摘要本发明提供一种用于乙炔法醋酸乙烯生产的催化剂及其制备方法。所述催化剂以有序介孔碳为载体，醋酸锌为活性组分。本发明使用的催化剂载体有序介孔碳具有有序介孔结构，能够有效减少积炭，延长催化剂的寿命，并且催化剂的比表面积高。在乙炔法制醋酸乙烯的反应中使用该催化剂能够显著提高醋酸的转化率，并且产物中醋酸乙烯的选择性高，时空收率也显著提高。CN109382141ACN109382141A权利要求书1/1页1.一种用于乙炔法生产醋酸乙烯的催化剂，所述催化剂以有序介孔碳为载体，以醋酸锌为活性组分。2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述催化剂中醋酸锌与有序介孔碳的质量比为(0.1-0.6):1，优选为(0.30-0.56):1。3.根据权利要求1或2所述的催化剂，其特征在于，所述有序介孔碳的孔径为2-10nm，优选为3-10nm；和/或，孔容为0.3-1.4cm3/g，优选为0.4-1.2cm3/g；和/或，比表面积为350-1000m2/g，优选为500-900m2/g。4.一种根据权利要求1-3中任一项所述的催化剂的制备方法，其包括：步骤I：将醋酸锌溶于水中形成浸渍液；步骤II：将有序介孔碳浸渍于上述浸渍液中，干燥，从而得到所述催化剂。5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤I中醋酸锌与水的质量比为(5-40):100，优选为(6-35):100。6.根据权利要求4或5所述的方法，其特征在于，步骤II中，浸渍条件为：浸渍温度60-90℃，浸渍时间2-10h。7.根据权利要求4-6中任一项所述的方法，其特征在于，所述干燥条件为：温度100-150℃，时间6-12h。8.根据权利要求4-7中任一项所述的方法，其特征在于，所述有序介孔碳在浸渍之前预先经过干燥处理。9.根据权利要求1-3中任一项所述的催化剂或由权利要求4-8中任一项所述的制备方法制备得到的催化剂在乙炔法生产醋酸乙烯中的应用。2CN109382141A说明书1/5页一种用于乙炔法生产醋酸乙烯的催化剂及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及催化剂制备技术领域，具体涉及一种用于乙炔法合成醋酸乙烯的催化剂及制备方法。背景技术[0002]醋酸乙烯，又称醋酸乙烯酯，是世界上产量最大的有机化工原料之一，也是醋酸主要的下游产品之一，工业用途广泛。可以通过自身聚合或与其他单体共聚生产许多化工产品。[0003]生产醋酸乙烯的方法有乙烯法和乙炔法。乙烯法制备醋酸乙烯使用贵金属催化剂，价格昂贵，并且乙烯的来源有限，因此，目前生产醋酸乙烯主要采用乙炔法。[0004]自1922年德国Muquaen成功开发出乙炔法气相合成醋酸乙烯以来，工业化装置中使用的一直是醋酸锌/活性炭催化剂。但是，醋酸锌/活性炭催化剂机械强度较差，并且作为载体的活性炭具有大量小于2nm的微孔，孔径较小，扩散阻力大，造成反应过程中中间产物不容易离开而产生结焦，堵塞其有效孔结构而造成催化剂活性下降，催化剂的使用寿命短，并且使用醋酸锌/活性炭催化剂副产物多，分离过程复杂。为了改善催化剂的性能，有采用超声、表面氧化处理等手段改善活性炭的孔结构及表面官能团来提高催化剂的活性；也有通过添加助剂的方式来提高催化剂活性；另外有尝试使用γ-氧化铝、高分子(树脂基)衍生炭、多孔炭小球、碳/Al2O3复合载体作为催化剂载体。然而，上述催化剂应用在乙炔法制备醋酸乙烯生产中均未取得令人满意的效果。发明内容[0005]为了解决现有技术的问题，本发明提出制备醋酸锌/有序介孔碳催化剂应用于乙炔法生产醋酸乙烯的过程中。具体的，本发明采用如下技术方案：[0006]一种用于乙炔法生产醋酸乙烯的催化剂，其中，所述催化剂以有序介孔碳为载体，醋酸锌为活性组分。[0007]本发明以有序介孔碳为催化剂载体，有序介孔碳孔道高度有序排列，孔道结构规则，孔径