用于合成醋酸乙烯的催化剂及其制备方法和应用.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115707512A(43)申请公布日2023.02.21(21)申请号202110963467.6B01J35/10(2006.01)(22)申请日2021.08.20B01J37/02(2006.01)C07C67/04(2006.01)(71)申请人中国石油化工股份有限公司C07C69/15(2006.01)地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院(72)发明人邱鹏远杨运信李建孙浩洋(74)专利代理机构北京至臻永信知识产权代理有限公司11568专利代理师张娜时海影(51)Int.Cl.B01J21/18(2006.01)B01J31/04(2006.01)B01J35/00(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称用于合成醋酸乙烯的催化剂及其制备方法和应用(57)摘要本发明公开了一种用于乙炔法合成醋酸乙烯的催化剂及其制备方法和应用。其中，所述用于乙炔法合成醋酸乙烯的催化剂，包括活性组分和载体，活性组分包括醋酸锌；所述催化剂的表面接触角为60～90°。该催化剂用于乙炔法合成成醋酸乙烯反应中，具有副产物苯含量低、产物的选择性和空时收率高的特点。CN115707512ACN115707512A权利要求书1/1页1.一种用于乙炔法合成醋酸乙烯的催化剂，包括活性组分和载体，活性组分包括醋酸锌；所述催化剂的表面接触角为60～90°。2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述催化剂中醋酸锌含量以锌计为25～50g/L；所述催化剂中载体的含量为550～650g/L。3.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述催化剂载体为改性活性炭；所述改性活性炭的表面接触角为60～90°；所述改性活性炭的2‑10nm介孔比表面积为300～600m2/g。4.一种用于乙炔法合成醋酸乙烯的催化剂的制备方法，包括：(1)将活性炭置于有机溶剂中，加入缚酸剂，搅拌，滴加酰氯类有机物，之后继续搅拌，反应后，洗涤、干燥，得到改性活性炭；(2)将上述改性活性炭浸渍于含醋酸锌溶液中，干燥，得到所述催化剂。5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述活性炭的比表面积为1000～2000m2/g。6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中有机溶剂选自CH2Cl2、乙醇、乙醚、丙酮中的至少一种，优选为CH2Cl2；所述缚酸剂包括C3～C15的叔胺，三乙胺、三丙胺、三丁胺中的至少一种，优选为三乙胺。7.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中活性炭、有机溶剂、缚酸剂加入量按体积比为1：a：b，a为1～5，b为0.01～0.1。8.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中酰氯类有机物的化学结构为R1‑COCl，其中，R1为C12‑C24烷基，优选为长碳链烷基，更优选为十六碳酰氯、十八碳酰氯或十九碳酰氯。和/或优选步骤(1)中酰氯类有机物与活性炭用量比为5～50g/L。9.一种醋酸乙烯的合成方法，包括以醋酸和乙炔为原料，在权利要求1‑3中任一项所述催化剂或按照权利要求4‑8中任一项所述制备方法获得的催化剂的存在下，反应得到醋酸乙烯。10.根据权利要求9所述的合成方法，其特征在于，以摩尔比计，乙炔与醋酸的摩尔比为5～12，反应压力为0.1～0.5atm，反应温度为160～220℃，原料体积空速为250～350h‑1。2CN115707512A说明书1/5页用于合成醋酸乙烯的催化剂及其制备方法和应用技术领域[0001]本发明涉及乙炔气相法合成醋酸乙烯的催化剂及其制备方法，以及醋酸乙烯的合成方法。背景技术[0002]醋酸乙烯酯，简称醋酸乙烯(VAM)，是一种重要的有机化工原料，主要用于生产聚乙烯醇(PVOH)、聚醋酸乙烯(PVAc)、醋酸乙烯‑乙烯共聚乳液(VAE)或共聚树脂(EVA)等衍生物，具有广泛的应用领域。[0003]目前，全球醋酸乙烯生产能力约900万吨/年，其主要的生产工艺路线包括乙烯法和乙炔法。其中，乙炔法工艺又分为天然气乙炔法和电石乙炔法工艺。中国醋酸乙烯生产能力达到340万吨/年，仍以电石乙炔法生产工艺为主，中石化重庆川维化工是中国唯一采用天然气乙炔法工艺生产醋酸乙烯的生产厂家，其产能达到50万吨/年，该工艺路线在产品质量、绿色环保方面较电石乙炔法工艺具有一定优势。[0004]天然气乙炔法生产工艺采用固定床反应器工艺，选用醋酸锌/柱状活性炭作为催化剂，该催化剂具有原料来源丰富，制备工艺简单，生产成本低廉等优点，但同时，存在催化剂活性较低，产品纯度不高等缺点。特别是产品中含有微量苯的问题，对乙炔法工艺生产的醋酸乙烯的应用造成限制，降低了天然气乙炔法生产醋酸乙烯的推广应用。