乙炔法醋酸乙烯催化剂以及醋酸乙烯的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CN104437626A(43)申请公布日(43)申请公布日2015.03.25(21)申请号201310435338.5(22)申请日2013.09.24(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院(72)发明人邱鹏远杨运信张丽斌(51)Int.Cl.B01J31/04(2006.01)C07C69/15(2006.01)C07C67/04(2006.01)权利要求书1页说明书15页(54)发明名称乙炔法醋酸乙烯催化剂以及醋酸乙烯的合成方法(57)摘要本发明涉及用于乙炔法醋酸乙烯合成的催化剂及其制备方法，主要解决现有技术中存在的醋酸乙烯产物中副产物苯含量高的问题。本发明通过采用用于乙炔法醋酸乙烯合成的催化剂，所述催化剂包括活性组分、助催化剂及载体，所述活性组分为醋酸锌，助催化剂为醋酸钾，所述载体为经富勒烯改性的活性炭的技术方案，较好地解决了该问题，可用于乙炔法醋酸乙烯的工业生产中。CN104437626ACN104437626A权利要求书1/1页1.乙炔法醋酸乙烯催化剂，所述催化剂包括活性组分、助催化剂及载体，所述活性组分为醋酸锌，助催化剂为醋酸钾；所述催化剂中醋酸锌含量为80~240g/L；其特征在于所述催化剂的载体为经富勒烯改性的活性炭。2.如权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述催化剂中助催化剂醋酸钾含量为1.0~10.0g/L。3.如权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述催化剂中富勒烯含量为0.01~1.0g/L。4.如权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述富勒烯为C60、C70、C76和C80中的至少一种。5.如权利要求4所述的催化剂，其特征在于所述富勒烯是由C60与CX组成的混合物，所述Cx选自所述C70、C76、C80中的至少一种。6.如权利要求5所述的催化剂，其特征在于所述富勒烯中C60与CX的质量比为1:(0.1-10)。7.如权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述活性炭为煤质柱状炭。8.如权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述活性炭的比表面积为1000~1300cm2/g，吸附总孔容为0.6~0.8cm3/g。9.权利要求1~8任一项所述催化剂的制备方法，包括以下步骤：a)将所需量的富勒烯固体溶解于有机溶剂中制成浸渍液A，将所需量的活性炭载体与浸渍液A混合，除去溶剂，得载体前体；b)将载体前体在惰性气氛中焙烧后，得载体；c)将所需量的醋酸锌和醋酸钾溶解于水中，用醋酸调节pH值为4.6~5.0，得到浸渍液B；d)将所需量的载体与上述浸渍液混合，干燥，得所述催化剂。10.醋酸乙烯合成的方法，在如权利要求1~8中任一项所述催化剂存在下，以摩尔比计原料组成为醋酸:乙炔=1:(5~12)，反应压力为0.1~0.5atm,反应温度为160~220oC，原料体积空速为250~350h-1。2CN104437626A说明书1/15页乙炔法醋酸乙烯催化剂以及醋酸乙烯的合成方法技术领域[0001]本发明涉及乙炔气相法醋酸乙烯催化剂、该催化剂的制备方法，以及醋酸乙烯的合成方法。背景技术[0002]醋酸乙烯酯，简称醋酸乙烯（VAM），是一种重要的有机化工原料，主要用于生产聚醋酸乙烯（PVAc）、聚乙烯醇（PVOH）、醋酸乙烯-乙烯共聚乳液（VAE）或共聚树脂（EVA）、醋酸乙烯-氯乙烯共聚物（EVC）、聚丙烯腈共聚单体以及缩醛树脂等衍生物，在涂料、浆料、粘合剂、维纶、薄膜、皮革加工、合成纤维、土壤改良等方面具有广泛的开发利用价值。随着生产技术的不断进步，其应用领域还在不断扩展。[0003]2011年全球醋酸乙烯产能达743.4万吨/年，主要集中在亚洲，北美和西欧。按地区产能统计，亚太为398.8万吨/年，占53.6%；北美为206.3万吨/年，占27.8%；西欧为117.1万吨/年，占15.8%；其他地区占2.9%。其中，中国醋酸乙烯的产能为216.5万吨/年。[0004]目前，醋酸乙烯主要生产工艺路线是乙烯法和乙炔法。其中，乙炔法又包括天然气乙炔法和电石乙炔法两种。天然气乙炔法采用固定床工艺，选用颗粒状醋酸锌/活性炭催化剂；而电石乙炔法采用流化床工艺，选用粉末状的醋酸锌/活性炭催化剂。由于资源结构不同，北美，西欧，日韩新加坡等国家和地区基本采用乙烯法工艺，而朝鲜，印度则全部采用乙炔法工艺，中国、俄罗斯，东欧等国家和地区则两种工艺并存。随着我国新的天然气及页岩气资源的发现以及其开采技术的成熟和完善，在我国大力开发和推广天然气乙炔法醋酸乙烯生产工艺具有非常好前景。[0005]1922年德国Wacker公司首先使用乙炔气相合成VAM的方法，后经Hochst