一种含碳酸钾或碳酸氢钾的蛋氨酸母液制备蛋氨酸锌螯合物的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利(10)授权公告号CN109485589B(45)授权公告日2022.02.11(21)申请号201811329840.7A23K20/20(2016.01)(22)申请日2018.11.09审查员陈宁(65)同一申请的已公布的文献号申请公布号CN109485589A(43)申请公布日2019.03.19(73)专利权人天宝动物营养科技股份有限公司地址675000云南省楚雄彝族自治州禄丰县勤丰镇沙龙村(72)发明人周荣超廖常福彭启明(74)专利代理机构云南凌云律师事务所53207代理人董建国(51)Int.Cl.C07C319/20(2006.01)C07C323/58(2006.01)A23K20/142(2016.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种含碳酸钾或碳酸氢钾的蛋氨酸母液制备蛋氨酸锌螯合物的方法(57)摘要本发明公开了一种含碳酸钾或碳酸氢钾的蛋氨酸母液制备蛋氨酸锌螯合物的方法，该工艺方法包括以下步骤：浓缩蛋氨酸结晶母液提升体系总蛋氨酸（含蛋氨酸二肽）含量为8~15wt%，同时促进碳酸氢钾转化为碳酸钾；将该浓缩母液转入双极膜电渗析进一步酸化和回收钾离子，脱盐至酸室母液中蛋氨酸与钾离子摩尔比为1:0.8~1.1，加入0.5摩尔总蛋氨酸当量的锌盐，在70~90℃反应30~90min，降温、结晶、分离、干燥得蛋氨酸锌螯合物。本发明工艺方法简单实用，蛋氨酸和钾离子回收率高，利用蛋氨酸锌螯合物难溶于水的物理性质，实现蛋氨酸与母液中水溶性杂质的分离，得到具有较高经济价值饲料级微量元素营养剂蛋氨酸锌螯合物。CN109485589BCN109485589B权利要求书1/1页1.含碳酸钾或碳酸氢钾的蛋氨酸母液制备蛋氨酸锌螯合物的方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤（1）：浓缩蛋氨酸母液以使母液中蛋氨酸含量提升为10~15wt%，同时将碳酸氢钾转化为碳酸钾；步骤（2）：将步骤（1）得到蛋氨酸母液使用双极膜进行酸化脱盐，最后酸室得到蛋氨酸与钾离子摩尔比例为1:0.8~1.1的脱盐母液，碱室得到5~10wt%稀氢氧化钾溶液；步骤（3）：转出步骤（2）得到的脱盐母液,加入氧化锌、氢氧化锌或锌盐，控制反应体系在70~90℃连续反应30~90min，降温，分离得固体和最终母液；步骤（4）：将步骤（3）分离得固体经洗涤干燥得饲料级微量元素营养剂，最终母液进入生化处理；步骤（2）双极膜碱室得到的稀碱液循环至蛋氨酸制备前段水解工序；所述蛋氨酸结晶母液在蛋氨酸生产工艺上可循环利用亦可部分或全部采出；参与蛋氨酸螯合锌制备反应的蛋氨酸母液为采出部分。2.如权利要求1所述的一种含碳酸钾或碳酸氢钾的蛋氨酸母液制备蛋氨酸锌螯合物的方法，其特征在于，步骤（1）所述的蛋氨酸母液来自于以下步骤：以氢氧化钾或钾盐水解5‑（2‑甲硫基乙基）‑乙内酰脲得到蛋氨酸皂化液，蛋氨酸皂化液经二氧化碳酸化得到蛋氨酸与钾盐的混合液，混合液经冷却、析晶、分离蛋氨酸晶体后得到的含碳酸钾或碳酸氢钾和部分蛋氨酸的母液体系即上述蛋氨酸结晶母液。3.如权利要求2所述的一种含碳酸钾或碳酸氢钾的蛋氨酸母液制备蛋氨酸锌螯合物的方法，其特征在于，所述钾盐为碳酸氢钾或碳酸钾。4.如权利要求1所述的一种含碳酸钾或碳酸氢钾的蛋氨酸母液制备蛋氨酸锌螯合物的方法，其特征在于，步骤（3）中所述锌盐为硫酸锌、盐酸锌、碳酸锌及其的任意比例结晶水合物的一种或多种。5.如权利要求1所述的一种含碳酸钾或碳酸氢钾的蛋氨酸母液制备蛋氨酸锌螯合物的方法，其特征在于，步骤（1）所述蛋氨酸母液浓缩操作条件为减压、常压或加压。2CN109485589B说明书1/4页一种含碳酸钾或碳酸氢钾的蛋氨酸母液制备蛋氨酸锌螯合物的方法技术领域[0001]本发明涉及化工技术领域,特别涉及一种含碳酸钾或碳酸氢钾的蛋氨酸母液制备蛋氨酸锌螯合物的方法。背景技术[0002]D,L‑蛋氨酸，又名甲硫氨酸，是一种重要的生物体营养成分和医药化工原料。作为人体一种必需氨基酸和动物第一限制性氨基酸，无法在生物体内自行合成，需从食物中摄入。[0003]D,L‑蛋氨酸工业化生产目前仍以化学合成法为主导。化学合成法以氰化物、甲硫醇、丙烯醛、二氧化碳、氨等原料经一系列反应合成5‑（2‑甲硫基乙基）乙内酰脲（简称海因），在氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾等碱性物质作用下水解生成蛋氨酸与盐的皂化液，皂化液经酸化后结晶分离得到D,L‑蛋氨酸产品和结晶母液。[0004]普遍地，蛋氨酸生产过程使用强碱水解海因经酸化后得到大量的低附加值副产盐，不仅大量高价值强碱转化为低价值无机盐，副产的无机盐还因夹带少量蛋氨酸而难以合适利用，同时为取出无机盐需处理大量含盐废水，增加了生产成本和环保压力。[0005]使用钾盐水解海因二氧化碳酸化释放蛋