六氟丙烯二聚体制备全氟异丁基醚的方法及全氟异丁基醚和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109503366A(43)申请公布日2019.03.22(21)申请号201811459934.6(22)申请日2018.11.30(71)申请人天津市长芦化工新材料有限公司地址300000天津市滨海新区经济技术开发区（南港工业区）港通路29号厂房10号(72)发明人汤峤永贺光瑞姚素梅郭海强(74)专利代理机构天津市三利专利商标代理有限公司12107代理人杨欢(51)Int.Cl.C07C51/58(2006.01)C07C53/50(2006.01)C07C41/01(2006.01)C07C43/12(2006.01)权利要求书2页说明书6页(54)发明名称六氟丙烯二聚体制备全氟异丁基醚的方法及全氟异丁基醚和应用(57)摘要本发明属于氟化工领域，具体涉及一种六氟丙烯二聚体制备全氟异丁基醚的方法及全氟异丁基醚和应用。制备方法包括下述步骤：1)六氟丙烯二聚体进入氧化炉与氧气在有催化剂的条件下进行裂解反应；分离得到全氟异丁酰氟；2)全氟异丁酰氟与烷基化试剂反应制得氢氟醚；本发明提供的全氟异丁基醚的制备方法，反应条件温和、产品收率高，无污染，且易于规模化生产。本发明的原料制备可控，转化率高。得到的氢氟醚可以广泛地用于绝缘气体、清洗剂、溶剂、制冷剂、灭火剂、载热流体、发泡剂、或者测漏剂领域。CN109503366ACN109503366A权利要求书1/2页1.一种六氟丙烯二聚体制备全氟异丁基醚的方法，其特征在于，包括下述步骤：1)六氟丙烯二聚体进入氧化炉与氧气在有催化剂的条件下进行裂解反应；分离得到全氟异丁酰氟；2)全氟异丁酰氟与烷基化试剂反应制得氢氟醚；2.根据权利要求1所述的六氟丙烯二聚体制备全氟异丁基醚的方法，其特征在于，步骤1)中的具体步骤为：以氧气和六氟丙烯二聚体为原料，在催化剂的作用下反应制备而成；其中氧气和六氟丙烯二聚体的摩尔比为10:1-1:10；接触反应的时间为0.1s至200s；反应的压力为0-1MPa；反应温度为150-600℃。3.根据权利要求2所述的六氟丙烯二聚体制备全氟异丁基醚的方法，其特征在于，所述催化剂为负载型催化剂,活性成分为AgO、Al2O3、CuO、AgF、NaF、KF、RbF、CsF中的一种或几种的混合物。4.根据权利要求3所述的六氟丙烯二聚体制备全氟异丁基醚的方法，其特征在于，步骤1)中还包括预活化步骤；具体包括将六氟丙烯二聚体通入180-220℃的填充有预活化载体的反应器中活化1-2h；所述预活化载体的活性成分为四(五氟苯基)硼酸盐和烷基氟铝盐按照质量比1:1-1:5的混合物；其中n＝1-6；预活化载体的载体为SiO2、Al2O3、或者B2O3；负载量为10％-20％。5.根据权利要求4所述的六氟丙烯二聚体制备全氟异丁基醚的方法，其特征在于，所述的烷基氟铝盐为Al((CR1R2R3)n)3单体或者混合物；其中R1、R2以及R3为H或者F且至少其中之一为F，n＝1-6。6.根据权利要求1所述的六氟丙烯二聚体制备全氟异丁基醚的方法，其特征在于，步骤2)的具体步骤为：将步骤1)制备的全氟异丁酰氟、烷基化试剂、碱金属氟化物、相转移催化剂以及溶剂加入到耐压反应釜内；100-400转/分钟的转速边搅拌边升温至20-220℃，保温2-48小时进行反应，反应釜内压力为1atm-20atm；向反应后混合液内加入质量分数为20-50％的碱液，然后将液体静置分层，收集下层液体，得到粗产物。将粗产物进行精馏提纯，即得到目标产物。7.根据权利要求6所述的六氟丙烯二聚体制备全氟异丁基醚的方法，其特征在于，全氟异丁酰氟与烷基化试剂的摩尔比为1:5-5:1。8.根据权利要求6所述的六氟丙烯二聚体制备全氟异丁基醚的方法，其特征在于，步骤2)中相转移催化剂选自季铵盐、季膦盐、冠醚、穴状配体中的一种或多种的混合物；所述的烷基化试剂为硫酸二烷基酯，碘代烷基，对甲苯磺酸烷基酯或者氟代甲酸酯；所述的溶剂为2CN109503366A权利要求书2/2页二乙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、乙腈中的一种或者混合。9.一种全氟异丁基醚，其特征在于，采用权利要求1-8任一项所述的制备方法得到；所述的全氟异丁基醚的大气寿命为0.7年，不破坏臭氧层，具有极低的环境影响。10.一种权利要求1-8任一项所述的制备方法得到的全氟异丁基醚的应用，其特征在于，应用于制冷剂、发泡剂、溶剂、润滑剂、热交换介质、绝缘气体等。3CN109503366A说明书1/6页六氟丙烯二聚体制备全氟异丁基醚的方法及全氟异丁基醚和应用技术领域[0001]本发明属于氟化工领域，具体涉及一种六氟丙烯二聚体制备全氟异丁基醚的方法及全氟异丁基醚和应用。背景技术[0002]随着经济的高速增