甲醇制芳烃的催化剂及其用途方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109701599A(43)申请公布日2019.05.03(21)申请号201711016828.6(22)申请日2017.10.26(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院(72)发明人陈希强滕加伟(51)Int.Cl.B01J29/46(2006.01)C07C1/20(2006.01)C07C15/04(2006.01)C07C15/06(2006.01)C07C15/08(2006.01)权利要求书1页说明书9页(54)发明名称甲醇制芳烃的催化剂及其用途方法(57)摘要本发明提供了一种甲醇制芳烃的催化剂及其用途，主要解决现有技术在甲醇制芳烃反应中产物轻质芳烃BTX(苯、甲苯、二甲苯)收率低的问题。本发明通过采用一种甲醇制芳烃的催化剂，以重量份数计，包括以下组分：a)1～15份选自铜和锌中的至少一种元素或其氧化物；b)0.5～10份磷元素或其氧化物；c)0.5～10份选自元素周期表第Ⅷ的至少一种元素或其氧化物；d)50～95份硅铝分子筛的技术方案较好地解决了该问题，可用于甲醇制芳烃的工业生产中。CN109701599ACN109701599A权利要求书1/1页1.一种甲醇制芳烃的催化剂，以重量份数计，包括以下组分：a)1～15份选自铜和锌中的至少一种元素或其氧化物；b)0.5～10份磷元素或其氧化物；c)0.5～10份选自元素周期表第Ⅷ族的至少一种元素或其氧化物；d)50～95份硅铝分子筛。2.根据权利要求1所述甲醇制芳烃的催化剂，其特征在于以重量份数计，选自铜和锌中的至少一种元素或其氧化物的含量为1～10份。3.根据权利要求1所述甲醇制芳烃的催化剂，其特征在于以重量份数计，磷元素或其氧化物的含量为1～8份。4.根据权利要求1所述甲醇制芳烃的催化剂，其特征在于选自元素周期表第Ⅷ族的至少一种元素或其氧化物为选自铁、钴、镍中的至少一种的氧化物。5.根据权利要求1所述甲醇制芳烃的催化剂，其特征在于选自第Ⅷ的至少一种元素或其氧化物为选自铁和镍中的至少一种的氧化物。6.根据权利要求1所述甲醇制芳烃的催化剂，其特征在于以重量份数计，选自元素周期表第Ⅷ族的至少一种元素或其氧化物的含量为1～8份。7.根据权利要求1所述甲醇制芳烃的催化剂，其特征在于硅铝分子筛选自含十元环孔道的硅铝分子筛。8.根据权利要求1所述甲醇制芳烃的催化剂，其特征在于以重量份数计，硅铝分子筛的含量为60～95份。9.一种甲醇制芳烃的方法，以甲醇为原料，将甲醇与权利要求1～8中任一项所述催化剂接触反应得到富含芳烃的物流。10.根据权利要求9所述的甲醇制芳烃的方法，其特征在于反应温度为350～500℃，和/或反应压力0.001～1.0MPa，和/或甲醇质量空速0.1～5.0h-1。2CN109701599A说明书1/9页甲醇制芳烃的催化剂及其用途方法技术领域[0001]本发明涉及一种甲醇制芳烃的催化剂及其用途方法，特别是一种具有高轻质芳烃BTX收率的甲醇制芳烃催化剂及其用途。背景技术[0002]芳烃，特别是轻质芳烃BTX(苯、甲苯和二甲苯)是重要的基本有机化工原料。目前，芳烃的来源主要是催化重整和蒸汽裂解副产裂解汽油(接近90％)—石油路线，来自煤炭路线的仅为10％左右。而我国石油和天然气资源十分短缺，煤炭资源却相对丰富，大量煤基甲醇的产能正在寻找出路。因此，从长远来看，从煤基甲醇转化来制备芳烃，不失为一条非常有前景的芳烃生产路线。[0003]美国专利US4686312报道了一种C1-C4低碳含氧碳氢化合物转化制芳烃的催化剂和工艺。该工艺为两段式反应，第一段将富含甲醇的原料与HZSM-5沸石接触，转化成低碳烃类为主的产物；然后第二段将第一段的反应产物与金属修饰的ZSM-5沸石接触，反应生成富含芳烃的产物。[0004]US20100234658报道了一种多金属负载的沸石分子筛型芳构化催化剂。催化剂由金属La和选自Mo、Ce和Cs中的至少一种金属、分子筛以及粘结剂共同组成。当以甲醇为原料，在450℃、常压、重量空速为9h-1的反应条件下，产物中芳烃收率最高达到43.0％，BTX收率31.5％(碳基重量)。[0005]中国专利CN101780417A公开了一种甲醇转化制备对二甲苯和低碳烯烃的催化剂及其制备方法与应用。发明提供的催化剂由过渡金属和稀土金属改性后的沸石分子筛再经硅氧烷基化合物修饰表面酸性和孔结构得到。在反应温度450℃，甲醇质量空速为2h-1的反应条件下，芳烃产物中二甲苯的选择性80％以上，但是反应甲醇转化率低，在85～95％之间。[0006]目前，现有技术在甲醇制芳烃过程中，存在芳烃收率低，或者