一种4-氯乙酰乙酸乙酯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109704971A(43)申请公布日2019.05.03(21)申请号201811577389.0(22)申请日2018.12.20(71)申请人江苏恒安化工有限公司地址223000江苏省淮安市盐化工新区洪盐路西侧李湾路北侧(72)发明人彭勃陈敏方(74)专利代理机构北京东方盛凡知识产权代理事务所(普通合伙)11562代理人牟炳彦(51)Int.Cl.C07C69/72(2006.01)C07C67/14(2006.01)C07C59/21(2006.01)C07C51/60(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种4-氯乙酰乙酸乙酯的制备方法(57)摘要本发明涉及一种4-氯乙酰乙酸乙酯的制备方法，将双乙烯酮加入到温度为-40~-20℃的二氯甲烷（DCM）溶剂中，加入碱性物质，搅拌均匀，保持溶液体系温度为-40~-20℃，边搅拌边向溶液中通入氯气；反应完毕后，调整溶液温度为-40~-10℃，向溶液中滴加乙醇，搅拌至反应完全，将所得物进行蒸馏和精馏，得到目标产物4-氯乙酰乙酸乙酯。本发明采用的制备方法能够提高氯化反应中产物1的比例，进而提高最终4-氯乙酰乙酸乙酯的收率。CN109704971ACN109704971A权利要求书1/1页1.一种4-氯乙酰乙酸乙酯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：步骤（1），将双乙烯酮加入到温度为-40~-20℃的二氯甲烷（DCM）溶剂中，搅拌均匀；步骤（2），向步骤（1）所得溶液中加入碱性物质，搅拌均匀，保持溶液体系温度为-40~-20℃，边搅拌边向溶液中通入氯气，气相检测产物不再随时间增加即为反应结束；步骤（3），步骤（2）反应完毕后，调整溶液温度为-40~-10℃，向溶液中滴加乙醇，搅拌至气相检测产物不再随时间增加即为反应结束，得到4-氯乙酰乙酸乙酯粗产品；步骤（4），将步骤（3）所得粗产品进行蒸馏和精馏，得到目标产物4-氯乙酰乙酸乙酯。2.根据权利要求1所述的4-氯乙酰乙酸乙酯的制备方法，其特征在于，双乙烯酮、DCM溶剂、碱性物质、氯气的摩尔比为1：（5.0~20.0）：（0.1~2.0）：（1.6~2.0）。3.根据权利要求1所述的4-氯乙酰乙酸乙酯的制备方法，其特征在于，步骤（2）中的碱性物质包括氢氧化钠、氢氧化钾中的任一种。4.根据权利要求1所述的4-氯乙酰乙酸乙酯的制备方法，其特征在于，步骤（3）所加乙醇与双乙烯酮的摩尔比为（0.5~0.6）：1。5.根据权利要求1所述的4-氯乙酰乙酸乙酯的制备方法，其特征在于，步骤（2）中还加入摩尔量为所述双乙烯酮摩尔量的0.1%~10%的催化剂。6.根据权利要求5所述的4-氯乙酰乙酸乙酯的制备方法，其特征在于，所述催化剂为CuCl2、ZnCl2、FeCl3、CoCl2、NiCl2中的任一种或多种。2CN109704971A说明书1/3页一种4-氯乙酰乙酸乙酯的制备方法技术领域[0001]本发明涉及化工材料制备技术领域，具体涉及一种4-氯乙酰乙酸乙酯的制备方法。背景技术[0002]4-氯乙酰乙酸乙酯是一种常用的医药及农药中间体，呈无色至淡黄色透明液体状，其分子式为：[0003][0004]现有技术中制备4-氯乙酰乙酸乙酯主要采用双乙烯酮法，以双乙烯酮为原料，经氯化和酯化两步得到成品：[0005]其中x为Cl-或OH-。[0006]这种方法虽然过程简单，原料易得，但产率不高，主要原因是在氯化过程中可能发生副反应，产生中间产物1以外副产物：[0007][0008]这些中间副产物的存在会影响最终成品的收率。发明内容[0009]本发明的目的在于对现有的双乙烯酮制备4-氯乙酰乙酸乙酯的方法进行改进，提高该方法氯化过程中中间产物1的比例，从而提高的最终产品收率。[0010]本发明解决上述技术问题所采用的方案是：[0011]一种4-氯乙酰乙酸乙酯的制备方法，包括如下步骤：[0012]步骤(1)，将双乙烯酮加入到温度为-40～-20℃的二氯甲烷(DCM)溶剂中，搅拌均匀；[0013]步骤(2)，向步骤(1)所得溶液中加入碱性物质，搅拌均匀，保持溶液体系温度为-40～-20℃，边搅拌边向溶液中通入氯气，气相检测产物不再随时间增加即为反应结束；[0014]步骤(3)，步骤(2)反应完毕后，调整溶液温度为-40～-10℃，向溶液中滴加乙醇，搅拌至气相检测产物不再随时间增加即为反应结束，得到4-氯乙酰乙酸乙酯粗产品；[0015]步骤(4)，将步骤(3)所得粗产品进行蒸馏和精馏，得到目标产物4-氯乙酰乙酸乙酯。[0016]优选地，双乙烯酮、DCM溶剂、碱性物质、氯气的摩尔比为1：(5.0～20.0)：(0.1～3CN109704971A说明书2/3页2.0)：(1.6～2