一种1,4-二氨基蒽醌的绿色合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109776339A(43)申请公布日2019.05.21(21)申请号201910154300.8(22)申请日2019.03.01(71)申请人厦门大学地址361005福建省厦门市思明南路422号(72)发明人郑南峰汪小楚刘圣杰陈洁(74)专利代理机构厦门南强之路专利事务所(普通合伙)35200代理人马应森(51)Int.Cl.C07C221/00(2006.01)C07C225/34(2006.01)权利要求书1页说明书3页附图1页(54)发明名称一种1,4-二氨基蒽醌的绿色合成方法(57)摘要一种1,4-二氨基蒽醌的绿色合成方法，涉及化学合成。氢化：以1,4-二羟基蒽醌为原料，活性炭负载的PdRu双金属催化剂为加氢催化剂，在有机溶剂存在的条件下进行催化加氢反应，得加氢液；氨化：将得到的加氢液与氨气反应，反应结束后排出氨气，蒸发溶剂后得1,4-二氨基蒽醌隐色体；氧化：在空气中将得到的1，4-二氨基蒽醌隐色体加热反应后得到1,4-二氨基蒽醌。采用纳米加氢还原工艺，合成工艺过程具有不产生高COD、高盐废水，不产生废酸，绿色环保。加氢催化剂可多次套用，反应溶剂可回收，生产成本低。产品纯度≥97％、收率≥95％，经济价值高。CN109776339ACN109776339A权利要求书1/1页1.一种1,4-二氨基蒽醌的绿色合成方法，其特征在于包括以下步骤：1)氢化：以1,4-二羟基蒽醌为原料，活性炭负载的PdRu双金属催化剂为加氢催化剂，在有机溶剂存在的条件下进行催化加氢反应，得加氢液；2)氨化：将步骤1)得到的加氢液与氨气反应，反应结束后排出氨气，蒸发溶剂后得1,4-二氨基蒽醌隐色体；3)氧化：在空气中将步骤2)得到的1，4-二氨基蒽醌隐色体加热反应后得到1,4-二氨基蒽醌。2.如权利要求1所述一种1,4-二氨基蒽醌的绿色合成方法，其特征在于在步骤1)中，所述活性炭负载的PdRu双金属催化剂尺寸为2～5nm，Pd/Ru原子数比例为1︰(1～0.1)。3.如权利要求1所述一种1,4-二氨基蒽醌的绿色合成方法，其特征在于在步骤1)中，所述加氢催化剂与1,4-二羟基蒽醌的质量比为(0.01～0.1)︰1。4.如权利要求1所述一种1,4-二氨基蒽醌的绿色合成方法，其特征在于在步骤1)中，所述1,4-二羟基蒽醌的质量百分浓度为10％～30％。5.如权利要求1所述一种1,4-二氨基蒽醌的绿色合成方法，其特征在于在步骤1)中，所述催化加氢反应的温度为40～90℃，反应的压力为0.2～1.0MPa。6.如权利要求1所述一种1,4-二氨基蒽醌的绿色合成方法，其特征在于在步骤1)中，所述催化加氢反应所选用的溶剂选自甲苯、甲醇、乙醇、DMSO、DMF中的至少一种。7.如权利要求1所述一种1,4-二氨基蒽醌的绿色合成方法，其特征在于在步骤2)中，所述氨气与1,4-二羟基蒽醌的质量比为(0.1～0.5)︰1。8.如权利要求1所述一种1,4-二氨基蒽醌的绿色合成方法，其特征在于在步骤2)中，所述加氢液与氨气反应的温度为40～100℃，反应的压力0.3～0.8MPa，反应的时间为1～4h。9.如权利要求8所述一种1,4-二氨基蒽醌的绿色合成方法，其特征在于所述加氢液与氨气反应的温度为60～80℃。10.如权利要求1所述一种1,4-二氨基蒽醌的绿色合成方法，其特征在于在步骤3)中，所述加热反应的时间为1h。2CN109776339A说明书1/3页一种1,4-二氨基蒽醌的绿色合成方法技术领域[0001]本发明涉及化学合成，尤其是涉及一种1,4-二氨基蒽醌的绿色合成方法。背景技术[0002]1,4-二氨基蒽醌是染料合成的重要中间体，广泛地应用于分散染料、还原染料和酸性染料的生产。其关键步骤在于1,4-二氨基蒽醌隐色体的合成。目前工业上广泛合成的方法是以1,4-二羟基蒽醌为原料，在保险粉或水合肼存在的条件下，与氨水一步反应生成1,4-二氨基蒽醌隐色体，再经过发烟硫酸氧化生成1,4-二氨基蒽醌。但是该方法的缺点是产生大量的高COD、高盐废水和高COD的废酸，废酸和高盐废水处理困难。[0003]中国专利CN108395381A公开一种1,4-二氨基蒽醌隐色体的制备方法，该方法以1,4-二羟基蒽醌为原料，与水合肼和有机溶剂混合，在反应压力0.2～0.5MPa，反应温度50～100℃条件下，与氨气反应来制备1,4-二氨基蒽醌隐色体，该方法的缺点是水合肼的毒性较大且价格昂贵。[0004]因此，本领域迫切需要一种新的绿色环保、低成本的1,4-二氨基蒽醌隐色的合成方法。发明内容[0005]针对现有技术存在的上述不足，本发明的目的在于提供无废水、废酸产生的一种1,4-二氨基蒽醌的绿色合成方法。[0006]