一种铁催化氧化烯丙基芳香族化合物合成芳醛的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109796293A(43)申请公布日2019.05.24(21)申请号201910090032.8C07D233/64(2006.01)(22)申请日2019.01.30C07D213/48(2006.01)C07D307/80(2006.01)(71)申请人南京师范大学C07D277/36(2006.01)地址210023江苏省南京市鼓楼区宁海路C07D409/06(2006.01)122号C07D207/34(2006.01)(72)发明人韩维刘彬彬C07D209/12(2006.01)(74)专利代理机构南京经纬专利商标代理有限C07D311/72(2006.01)公司32200代理人楼高潮(51)Int.Cl.C07B41/06(2006.01)C07C45/36(2006.01)C07C47/54(2006.01)C07F5/02(2006.01)C07D263/46(2006.01)权利要求书2页说明书12页(54)发明名称一种铁催化氧化烯丙基芳香族化合物合成芳醛的方法(57)摘要本发明公开了一种铁催化氧化烯丙基芳香族化合物合成芳醛的方法，具体方法是在氢硅烷的促进作用下，以空气或氧气为氧化剂，铁催化氧化烯丙基芳香族化合物合成芳醛类化合物，反应的温度为20～150℃，时间为0.25～60h。本发明方法具有催化剂来源广泛、廉价和环保的优势；氧化剂来源广泛、廉价和不产生废物；反应条件温和、选择性高和产率高；底物来源广泛且稳定；底物官能团相容性好且底物的适用范围广；复杂小分子可兼容，能很好的转化成醛。在优化的反应条件之下，目标产品分离收率可高达96％。CN109796293ACN109796293A权利要求书1/2页1.一种铁催化氧化烯丙基芳香族化合物合成芳醛的方法，其特征在于，在有机溶剂、水或有机溶剂的水溶液中，以氢硅烷为添加剂、空气或氧气为氧化剂、铁为催化剂，氧化烯丙基芳香族化合物制得芳醛，反应温度为20～150℃，时间为0.25～60h；反应通式表示如下：式中：Ar为芳基或杂芳基；R为氢、C1～C20的烷基、C1～C20的卤取代烷基、C3～C20的环烷基、氟、氯、溴、碘、C1～C20的烷基羰基、C1～C20的烷氧基羰基、C1～C20的烷胺基羰基、芳基羰基、杂芳基羰基、C1～C20的烷磺酰基中的一种；其中，芳基为取代或非取代的苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基中的一种；杂芳基为含N、O或S的五至十三元环的杂芳基。2.根据权利要求1所述的一种铁催化氧化烯丙基芳香族化合物合成芳醛的方法，其特征在于，所述杂芳基为呋喃基、苯并呋喃基、噻吩基、吡咯基、吲哚基、咔唑基、吡啶基、异恶唑基、吡唑基、咪唑基、恶唑基、噻唑基中的一种。3.根据权利要求1所述的一种铁催化氧化烯丙基芳香族化合物合成芳醛的方法，其特征在于，当Ar或R为杂芳基吡咯基、吲哚基、咔唑基、吡唑基或咪唑基时，其氮原子上的取代基任意选自氢、C1～C20的烷基、C1～C20卤取代烷基、C3～C20的环烷基、芳基、杂芳基、C1～C20的烷磺酰基、对甲苯磺酰基、苄基、C1～C20的烷基羰基、叔丁氧酰基、芳酰基中的一种。4.根据权利要求1所述的一种铁催化氧化烯丙基芳香族化合物合成芳醛的方法，其特征在于，以R1表示Ar中芳基上的取代基，R1单取代或多取代芳环上的氢，R1选自氢、C1～C20的烷基、炔基、C1～C20的烷氧基、C1～C20的卤取代烷基、C3～C20的环烷基、芳基、芳氧基、杂芳基、杂芳氧基、杂芳胺基、芳基羰基、杂芳基羰基、芳氧羰基、杂芳氧基羰基、C1～C20的巯基、氟、氯、溴、羟基、C1～C20的烷基羰基、羧基、C1～C20的烷氧基羰基、C1～C20的烷胺基羰基、芳基羰基、C1～C20烷磺酰基、磺酸基、-B(OH)2、氰基、硝基中的一种；以R2表示R上的取代基，R2单取代或多取代芳环上的氢，R2选自氢、C1～C20的烷基、炔基、C1～C20的烷氧基、C1～C20的卤取代烷基、C3～C20的环烷基、芳基、芳氧基、杂芳基、杂芳氧基、杂芳胺基、芳基羰基、杂芳基羰基、芳氧羰基、杂芳氧基羰基、C1～C20的巯基、氟、氯、溴、羟基、C1～C20的烷基羰基、羧基、C1～C20的烷氧基羰基、C1～C20的烷胺基羰基、芳基羰基、C1～C20的烷磺酰基、磺酸基、氰基、硝基中的一种。5.根据权利要求1～4任一项所述的一种铁催化氧化烯丙基芳香族化合物合成芳醛的方法，其特征在于，所述铁选自三氟甲磺酸亚铁、三氟甲磺酸铁、氯化亚铁、乙酰丙酮亚铁、乙酰丙酮铁、2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮亚铁、2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮铁、1,3-二苯基丙二酮亚铁、1,3-二苯基丙二酮铁、苯甲酰丙酮亚铁、苯甲酰丙酮铁、