受阻胺烷氧基化的中间体的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109825847A(43)申请公布日2019.05.31(21)申请号201910157436.4(22)申请日2019.03.01(71)申请人宿迁联盛科技股份有限公司地址223800江苏省宿迁市宿迁生态化工科技产业园扬子路88号(72)发明人王晶韩炎张超胡方洲杜伟伟胡新利项瞻峰项瞻波(74)专利代理机构南京众联专利代理有限公司32206代理人卢倩(51)Int.Cl.C25B3/02(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图1页(54)发明名称受阻胺烷氧基化的中间体的制备方法(57)摘要本发明属于光稳定剂制备技术领域，特别涉及一种受阻胺烷氧基化的中间体的制备方法，四甲基哌啶氮氧自由基、四甲基哌啶酮氮氧自由基或四甲基哌啶醇氮氧自由基在水、醇、碱、RCOOH存在的条件下电解催化氧化，制得受阻胺烷氧基化的中间体；本发明首次使用电解催化氧化方法合成NOR型受阻胺光稳定剂中间体；具有反应温度低且迅速、收率高等特点；制备原料来源广泛，廉价。CN109825847ACN109825847A权利要求书1/1页1.一种受阻胺烷氧基化的中间体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：氮氧自由基在水、醇、碱、RCOOH存在的条件下电解催化氧化，制得受阻胺烷氧基化的中间体；所述受阻胺烷氧基化的中间体如式Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ所示：R为CnH2n+1，n＝0～18；所述氮氧自由基为四甲基哌啶氮氧自由基、四甲基哌啶酮氮氧自由基、四甲基哌啶醇氮氧自由基中任意一种。2.如权利要求1所述的受阻胺烷氧基化的中间体的制备方法，其特征在于，所述醇为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇中任意一种。3.如权利要求1所述的受阻胺烷氧基化的中间体的制备方法，其特征在于，所述碱为LiOH、Li2CO3、NaOH、Na2CO3、KOH、K2CO3中任意一种。4.如权利要求1所述的受阻胺烷氧基化的中间体的制备方法，其特征在于，所述氮氧自由基:水:醇:碱:RCOOH的物质的量比为1～20:1～30:50～200:1～3:10～40。5.如权利要求1所述的受阻胺烷氧基化的中间体的制备方法，其特征在于，所述氮氧自由基:水:醇:碱:RCOOH的物质的量比为10～15:10～20:100～150:2～3:30～40。6.如权利要求1所述的受阻胺烷氧基化的中间体的制备方法，其特征在于，所述电解催化氧化的电解温度为20～100℃。7.如权利要求1所述的受阻胺烷氧基化的中间体的制备方法，其特征在于，所述电解催化氧化的阳极材料为石墨、DSA阳极、玻璃碳中任意一种。8.如权利要求1所述的受阻胺烷氧基化的中间体的制备方法，其特征在于，所述电解催化氧化的阴极材料为石墨、不锈钢中任意一种。9.如权利要求1所述的受阻胺烷氧基化的中间体的制备方法，其特征在于，所述电解催化氧化的电流密度保持在200～3000A/m3。10.如权利要求1所述的受阻胺烷氧基化的中间体的制备方法，其特征在于，所述电解催化氧化的电流密度保持在800～1500A/m3。2CN109825847A说明书1/4页受阻胺烷氧基化的中间体的制备方法技术领域[0001]本发明属于光稳定剂制备技术领域，特别涉及一种受阻胺烷氧基化的中间体的制备方法。背景技术[0002]在塑料耐候使用过程中，添加受阻胺类光稳定剂是一种成熟稳定的手段，有效提高塑料制品的耐候性。常规的受阻胺光稳定剂的仲胺结构都具有较高的碱性，限制了在酸性条件下的应用。一般而言，N-烷氧基化的受阻胺碱性明显降低，代表品种如光稳定剂371、光稳定剂123等。在耐候实验中发现，N-烷氧基化的受阻胺不仅耐酸，其光稳定效果比仲胺结构的受阻胺类光稳定剂效果更优异，但常规的N-烷氧基化的受阻胺合成工艺较为复杂，收率偏低。发明内容[0003]本发明解决现有技术中存在的上述技术问题，提供一种受阻胺烷氧基化的中间体的制备方法。[0004]为解决上述问题，本发明的技术方案如下：[0005]一种受阻胺烷氧基化的中间体的制备方法，包括以下步骤：[0006]氮氧自由基在水、醇、碱、RCOOH存在的条件下电解催化氧化，制得受阻胺烷氧基化的中间体；所述受阻胺烷氧基化的中间体如式Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ所示：[0007][0008]R为CnH2n+1，n＝0～18；[0009]所述氮氧自由基为四甲基哌啶氮氧自由基、四甲基哌啶酮氮氧自由基、四甲基哌啶醇氮氧自由基中任意一种。[0010]反应式如下所示：[0011][0012]四甲基哌啶氮氧自由基3CN109825847A说明书2/4页[0013][0014]四甲基哌啶酮氮氧自由基[0015][0016]四甲基哌啶醇氮氧自由基[0017]优选地，所述醇为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇中任意一种；甲醇最优。[0018]优选地，所述碱为Li