一种精制癸二酸的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109824508A(43)申请公布日2019.05.31(21)申请号201910263162.7(22)申请日2019.04.02(71)申请人江苏中正生化股份有限公司地址224555江苏省盐城市滨海县滨淮镇头罾村（盐城沿海化工园区）(72)发明人阎春平车来滨邱水发陆广美谢秋平冯奇(74)专利代理机构北京精金石知识产权代理有限公司11470代理人张黎(51)Int.Cl.C07C51/43(2006.01)C07C55/20(2006.01)权利要求书1页说明书6页(54)发明名称一种精制癸二酸的方法(57)摘要本发明属于精细化工领域，具体涉及一种精制癸二酸的方法，该方法主要过程是借助两级串联的分步熔融结晶器对车间生产的癸二酸粗品进行多次熔融、再结晶，并通过调节升温、降温的速率及保温、结晶的时间实现了癸二酸的提纯过程，并使之具有较高的收率和较好的性能参数；该方法过程简单、安全环保、易于推广应用。CN109824508ACN109824508A权利要求书1/1页1.一种精制癸二酸的方法，包括以下制备步骤：(1)将熔融结晶器串联，得两级串联的分步熔融结晶器，分别为一级结晶器、二级结晶器；(2)将一级结晶器底部预热至140-150℃，在氮气保护下，将癸二酸粗品加入一级结晶器中并加热至全熔；(3)将全熔的癸二酸粗品降温，至温度为105℃时停止，得结晶，排出未结晶的部分；(4)将结晶升温，升温至130℃时保温，排出105-130℃的馏分后，继续升温，得130-138℃的馏分，即为癸二酸馏分；(5)将癸二酸馏分通入二级结晶器中，升温使其全部熔化，降温至132℃，结晶，放出熔点低于132℃的馏分；再升温至136℃，保温，截取132-136℃馏分；即得精制癸二酸产品。2.根据权利要求1所述的精制癸二酸的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述癸二酸粗品的有效成分含量为91-99％；水分含量≤8％。3.根据权利要求2所述的精制癸二酸的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述癸二酸粗品的有效成分含量为95-98％；水分含量≤3％。4.根据权利要求1所述的精制癸二酸的方法，其特征在于，步骤(3)中，所述降温分两个阶段进行，第一阶段，从粗品全融状态至130℃的降温速率为0.5-1℃/h；第二阶段，从130-105℃的降温速率为2-3℃/h。5.根据权利要求1所述的精制癸二酸的方法，其特征在于，步骤(4)中，所述升温的升温速率为2-3℃/h。6.根据权利要求5所述的精制癸二酸的方法，其特征在于，步骤(4)中，所述保温的时间为1-2h。7.根据权利要求6所述的精制癸二酸的方法，其特征在于，步骤(4)中，所述继续升温的升温速率为0.5-1℃/h。8.根据权利要求1所述的精制癸二酸的方法，其特征在于，步骤(5)中，所述降温的降温速率为0.5-1℃/h，优选为0.5℃/h。9.根据权利要求8所述的精制癸二酸的方法，其特征在于，步骤(5)中，所述再升温的升温速率为0.5-1℃/h，优选为1℃/h。10.根据权利要求9所述的精制癸二酸的方法，其特征在于，步骤(5)中，所述结晶的时间为1-2h；所述保温的时间为1-2h。2CN109824508A说明书1/6页一种精制癸二酸的方法技术领域[0001]本发明属于精细化工领域，具体涉及一种精制癸二酸的方法。背景技术[0002]癸二酸：白色鳞片状或针状结晶，熔点134℃，沸点294.5℃(13.3kPa)，密度1.207(25℃)。工业品为白色粉末或颗粒，略具有脂肪酸气味，微溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。[0003]癸二酸是聚合物材料合成和有机合成的重要原料。癸二酸是合成聚酰胺尼龙610、810、1010、1012重要单体，也是药物缓释材料聚癸二酸酐的单体，还是生物降解性聚酯及改性聚酯的二元酸组分；癸二酸还可以用于合成癸二酸二乙酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二壬酯、癸二酸二辛酯等酯类增塑剂等。中国发明专利200810053917.2中公开了一种由蓖麻油类化合物制备癸二酸的方法中公开了精制癸二酸的方法，也是目前癸二酸的通用精制方法：在癸二酸单钠盐溶于水的情况下，用树脂或活性炭脱色，过滤除杂后酸析过滤得到癸二酸粗品；癸二酸粗品溶于热水或有机溶剂进行结晶、重结晶得到癸二酸成品。这种方法存在以下问题：(1)癸二酸成品质量不是很好，杂质偏高，色泽偏深，酚类残留偏多，不容易达到聚合级产品的规格要求。(2)由于副产物十一烷二酸、十二烷二酸、十一烯酸等在热水中的溶解度要明显小于癸二酸，所以用水精制癸二酸难以去除溶解度小于癸二酸的杂质，特别是十二烷二酸在40-50℃时的溶解度只有0.003g/100g水，只是癸二酸的1/30，因而即使多次结晶也没有用，有时还会适得其反