一种选择性回收废加氢催化剂中有价金属的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109837393A(43)申请公布日2019.06.04(21)申请号201910099911.7C22B23/00(2006.01)(22)申请日2019.01.31(71)申请人中南大学地址410083湖南省长沙市岳麓区麓山南路932号(72)发明人胡久刚张迪汤佳袁胜华刘士军(74)专利代理机构广州嘉权专利商标事务所有限公司44205代理人伍传松(51)Int.Cl.C22B7/00(2006.01)C22B21/00(2006.01)C22B34/22(2006.01)C22B34/34(2006.01)权利要求书1页说明书7页附图1页(54)发明名称一种选择性回收废加氢催化剂中有价金属的方法(57)摘要本发明提供了一种选择性回收废加氢催化剂中有价金属的方法，该方法先将废加氢催化剂高温煅烧后粉碎，得到有价金属回收料，再将有价金属回收料采用氨-铵盐溶液进行第一次浸出，第一次固液分离后得到第一浸出液和第一浸出渣，调节第一浸出液的pH至钼析出值，第二次固液分离得到钼酸和第二浸出液，向第二浸出液中加入碱，析出镍沉淀，将第一浸出渣采用氨-铵盐溶液进行碱浸后，第三次固液分离得到氧化铝渣和第三浸出液，调节第三浸出液的pH至偏钒酸铵析出值。本发明提供的方法选择性高，可以将钼、镍、钒和铝依次选择性回收，而且回收率高，能使钼、镍、钒在催化剂中的质量百分比含量分别降低至0.5％、2％和3％。CN109837393ACN109837393A权利要求书1/1页1.一种选择性回收废加氢催化剂中有价金属的方法，其特征在于，步骤包括：(1)将废加氢催化剂高温煅烧后粉碎，得到有价金属回收料；(2)将步骤(1)得到的有价金属回收料采用氨-铵盐溶液进行第一次浸出，第一次固液分离后得到第一浸出液和第一浸出渣；(3)调节步骤(2)第一浸出液的pH至钼析出值，第二次固液分离得到钼酸和第二浸出液；(4)向步骤(3)得到的第二浸出液中加入碱，析出镍沉淀；(5)将步骤(2)的第一浸出渣采用氨-铵盐溶液进行碱浸后，第三次固液分离得到氧化铝渣和第三浸出液，调节第三浸出液的pH至偏钒酸铵析出值。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述高温煅烧的温度为400～700℃，时间为1～4h。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)所述氨-铵盐溶液的总氨浓度为2-8mol/L。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)所述第一次浸出的pH是8～11。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)所述有价金属回收料与氨-铵盐溶液的固液比为1：(5～40)。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)所述第一次浸出的温度为25～75℃，第一次浸出的时间为20～200min。7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)所述钼析出值为1.5～3。8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(5)所述碱浸的pH范围是10～12。9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(5)所述钒析出值为7.5～9。10.根据权利要求1～9任一项所述的方法，其特征在于，所述废加氢催化剂中，钼含量大于15wt％，镍含量大于6wt％，钒含量大于11wt％，铝含量为24-32wt％。2CN109837393A说明书1/7页一种选择性回收废加氢催化剂中有价金属的方法技术领域[0001]本发明属于废催化剂再利用技术领域，具体涉及一种选择性回收废加氢催化剂中有价金属的方法。背景技术[0002]加氢催化剂指化合物与氢加成时使用的催化剂，常用的有第Ⅷ族过渡金属元素的金属催化剂、金属氧化物或硫化物催化剂、络合催化剂，一般为氧化铝载体。[0003]随着催化剂使用时间的延长，由于中毒、烧结和热失活、结焦和堵塞从而引起催化剂自身组分、结构发生了变化，最终会导致催化剂活性下降或失效而无法继续使用，不得不更换新的催化剂，这样就产生了大量的废催化剂。倘若对这些废催化剂不加处置而随意堆置的话，一方面会占用大量的土地资源，增加企业的管理成本；另一方面，催化剂在使用过程当中所吸附的一些有毒、有害物质以及自身所含有的一些金属元素会由于各种作用而进入到自然环境，给环境带来严重污染；再者，废催化剂含有大量的油质、硫化物、碳等有机物，如处置不当，易发生自燃。[0004]废加氢催化剂中含有大量的有色金属，如W、Mo、Ni、Co、V和Al等，有效处置炼油过程中的废加氢催化剂，回收其中的有价金属元素，有利于缓解资源紧张，提高经济效益和环保效益，实现可持续发展，而回收的有价金属如果直接循环用于催化剂制备中，还可以降低生产成本。目前，有机溶剂萃取法技术较为成熟，该法的优点是回收率高，一般可以达到99％以上，且回收的产品质