采用亚砜氧化法制备4,4’-二氯二苯砜的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109851533A(43)申请公布日2019.06.07(21)申请号201711237932.8(22)申请日2017.11.30(71)申请人山东凯盛新材料股份有限公司地址255190山东省淄博市淄川区双杨镇(72)发明人薛居强张泰铭毕义霞张善民张聪聪谢圣斌(74)专利代理机构青岛发思特专利商标代理有限公司37212代理人卢登涛(51)Int.Cl.C07C315/00(2006.01)C07C315/06(2006.01)C07C317/14(2006.01)权利要求书1页说明书2页(54)发明名称采用亚砜氧化法制备4,4’-二氯二苯砜的方法(57)摘要本发明涉及一种制备4,4'-二氯二苯砜的方法，具体涉及一种采用亚砜氧化法制备4,4’-二氯二苯砜的方法。将氯苯和亚硫酰氯在催化剂作用下进行傅克反应得到4,4'-二氯二苯亚砜，将4,4'-二氯二苯亚砜用溶剂溶解，加入双氧水进行氧化反应，得到4,4'-二氯二苯砜粗品，将粗品进行二次氧化精制，最终得到4,4'-二氯二苯砜；所用的催化剂为无水三氯化铝和四丁基溴化铵的混合物。本发明采用复合催化剂和二次氧化法精制，制备得到的4,4'-二氯二苯砜纯度大于99.5％，精制收率大于99.0％。CN109851533ACN109851533A权利要求书1/1页1.一种采用亚砜氧化法制备4,4’-二氯二苯砜的方法，其特征在于：包括以下步骤：将氯苯和亚硫酰氯在催化剂作用下进行傅克反应得到4,4'-二氯二苯亚砜，将4,4'-二氯二苯亚砜用溶剂溶解，加入双氧水进行氧化反应，得到4,4'-二氯二苯砜粗品，将粗品进行二次氧化精制，最终得到4,4'-二氯二苯砜；所用的催化剂为无水三氯化铝和四丁基溴化铵的混合物。2.根据权利要求1所述的采用亚砜氧化法制备4,4’-二氯二苯砜的方法，其特征在于：亚硫酰氯和氯苯的摩尔比为1:4。3.根据权利要求1所述的采用亚砜氧化法制备4,4’-二氯二苯砜的方法，其特征在于：催化剂为无水三氯化铝和四丁基溴化铵按质量比为3:1混合。4.根据权利要求1所述的采用亚砜氧化法制备4,4’-二氯二苯砜的方法，其特征在于：催化剂的用量为亚硫酰氯和氯苯的总质量的10％。5.根据权利要求1所述的采用亚砜氧化法制备4,4’-二氯二苯砜的方法，其特征在于：傅克反应温度为20～30℃，时间为1～2h。6.根据权利要求1所述的采用亚砜氧化法制备4,4’-二氯二苯砜的方法，其特征在于：溶剂为冰醋酸，溶剂与4,4'-二氯二苯亚砜的质量比为1:1。7.根据权利要求1所述的采用亚砜氧化法制备4,4’-二氯二苯砜的方法，其特征在于：双氧水浓度为30％，双氧水与4,4'-二氯二苯亚砜的重量比为1:2。8.根据权利要求1所述的采用亚砜氧化法制备4,4’-二氯二苯砜的方法，其特征在于：氧化反应温度为80℃，时间为2h。9.根据权利要求1所述的采用亚砜氧化法制备4,4’-二氯二苯砜的方法，其特征在于：二次氧化精制优选为将4,4'-二氯二苯砜粗品用冰醋酸溶解，加入双氧水进行氧化反应，所用的双氧水浓度为30％，30％双氧水与4,4'-二氯二苯砜粗品的质量比为1:6～1:9，氧化反应温度为60℃，时间为0.5h。2CN109851533A说明书1/2页采用亚砜氧化法制备4,4’-二氯二苯砜的方法技术领域[0001]本发明涉及一种制备4,4'-二氯二苯砜的工艺，具体涉及一种采用亚砜氧化法制备4,4’-二氯二苯砜的方法。背景技术[0002]4,4'-二氯二苯砜(DDS)是一种重要化工单体，是制备聚砜和聚醚砜等工程塑料的主要原料，也是医药、染料及农药等的中间体。由它出发可制备多种聚合物产品，如双酚A型聚砜、聚苯醚砜及聚酰胺砜等树脂，也是制备麻风病药物中间体4,4'-二氨基二苯砜的原料。随着高分子材料的广泛应用，DDS的需求量也越来越大。[0003]工业上生产DDS的方法很多，有硫酸法、氯磺酸法、三氧化硫法和亚砜氧化法等。硫酸法成本低，原料简单，但转化率低，反应时间长，产品熔点低，质量欠佳。氯磺酸法工艺比较成熟，产品质量好，但生产成本高，三废严重。三氧化硫法制备DDS是一种改良方法，美国UCC公司采用此法，它用三氧化硫磺化和氯化亚砜酰氯化路线，工艺比较复杂。亚砜氧化法采用氯化亚砜和氯苯先合成二苯亚砜，再氧化成DDS，其转化率高、工艺简单、产品质量高。相比较前面的几个工艺，亚砜氧化法具有优越性。[0004]为了满足合成高分子材料聚合反应的要求，对纯度的要求较高，要求DDS含量达99.5％以上，而用亚砜氧化法合成的DDS纯度含量较低，达不到聚合级的要求，需进行精制。而滴加双氧水氧化的过程中固体结晶不断析出，部分4,4'-二氯二苯亚砜还没有被氧化就被包裹在结晶